将聚氯乙烯薄膜试样溶于四氢呋喃中，并将制得的溶液过滤，然后在空气中或烘箱中将滤纸干燥。再将经干燥的滤纸置于一装有回流冷凝器的圆底烧瓶中，用浓度为n/10的甲醇钠或丁酢纳溶液共沸二十分钟。从溶液中取出滤纸，并进行充分洗涤。若为聚氯乙烯共聚物，用甲醇钠处理，则会在滤纸上出现深黄至红棕色斑点;若用丁醇钠处理，则呈黄至橙色斑点。

   用测定氯含量的方法也可进行鉴别。将切碎的薄膜样品放在坩锅内和氧化钙一起加热灼烧，聚氯乙烯分肿生的氯化氢和氧化钙作用生成氯化钙，然后用滴定法测定氯含瓦聚氯乙烯树脂的氯含量为55.5～56.5%。聚氯乙烯共聚物、共混聚合物和抗冲击性聚氯乙烯的氯含量较低，约为45%左右。