生物柴油副产甘油的产量快速攀升、成本大幅下降,给环氧氯丙烷的生产工艺带来了巨大改变。由于成本低廉,近年来新建的大型环氧氯丙烷装置绝大多数都采用甘油作为原料,甘油法环氧氯丙烷工艺正在成为市场主流。
环氧氯丙烷工业生产的经典方法为丙烯高温氯化法。该方法具有操作稳定、自控水平高等优点,但存在收率低、能耗高、“三废”多等缺点。而甘油法环氧氯丙烷生产技术早在多年前就已得到成功应用,但由于甘油资源紧张、价格高,工业界后来放弃了这一技术。随着资源日渐紧张,各国纷纷施行替代能源战略,生物柴油因此获得了迅速发展。而每生产10吨生物柴油,就会副产1吨甘油。生物柴油的发展使得世界范围内甘油供应严重过剩,价格大跌。这促使甘油法环氧氯丙烷生产工艺重新受到关注。
由甘油生产环氧氯丙烷的Epicerol工艺最早由比利时苏威公司开发。该工艺使用生物燃料的副产物甘油作为原料。与丙烯高温氯化法工艺相比,Epicerol技术可减少50%的不可再生能源的消耗,降低至少20%的温室气体排放,水消耗和氯化副产物量大大降低。
2007年,苏威公司在法国建成了一套1万吨/年的甘油法环氧氯丙烷工业装置,之后扩能至2万吨/年,并获得技术和应用专利。在法国工厂稳定运行多年后,苏威公司旗下子公司——泰国Vinythai公司采用Epicerol技术,在泰国马塔府工业区兴建了10万吨/年的环氧氯丙烷工厂,并于2012年2月在泰国投产。
苏威公司表示,预计未来几年中国环氧氯丙烷市场还将以每年8%的速度增长,到2016年将占全球总需求的35%。因此,今年6月,苏威公司宣布,其泰国子公司Vinythai将在中国泰兴市兴建环氧氯丙烷新工厂,以满足中国不断增长的市场需求。该工厂计划投资1.55亿欧元,初期产能10万吨/年,2014年下半年投入运营。此外,苏威公司还计划在日本和其他东南亚国家推广该工艺技术的应用,满足亚洲环氧氯丙烷市场的快速增长。
中国也掀起了甘油法环氧氯丙烷项目的建设热潮。如扬农化工拥有产能6万吨/年,正进行扩能使总产能达到12万吨/年,预计2012年底全面投产。国内甘油巨头——益海嘉里集团,将在连云港及山东投建甘油法环氧氯丙烷项目,目前连云港5万吨/年甘油法环氧氯丙烷装置已经建成,预计年内可供应市场,还将根据市场情况建设二期5万吨/年甘油法环氧氯丙烷装置。此外,还有数个3万~5万吨/年的项目正在建设或已经投产。
市场人士分析,甘油法环氧氯丙烷工艺的应用还将继续扩大,特别是新建装置将更多地采用该方法。但传统的丙烯高温氯化法工艺装置也不会消失。因为这些装置通常是与上游的氯碱装置形成一体,联产项目包括氯碱、氯丙烯、环氧氯丙烷及氯醇橡胶等产品。
另据了解,目前市场上还有一种环氧氯丙烷生产方法——日本昭和电工的烯丙醇法工艺技术。该方法与传统的丙烯高温氯化法相比,反应条件更温和,易于控制,氯气消耗仅为传统工艺的一半左右,能耗、副产物和废水量都有所下降。该方法正在进一步推广,目前该工艺授权在台湾三义化学工业(Triplex Chemical)、中国天津化学工业公司以及沙特的朱拜勒化学实业公司应用,并已开始生产环氧氯丙烷产品。