作为最早工业化的合成树脂,酚醛树脂已有100年的历史,由于原料易得、合成方便,以及树脂固化后性能能满足很多使用要求,因此在模塑料、绝缘材料、涂料,及木材粘接等方面得到广泛应用。但是酚醛树脂的反应活性低,固化反应放出缩合水,使得固化必须在高温高压条件下进行,严重限制了其在复合材料领域的应用。为了克服酚醛树脂固有的缺陷,进一步提高酚醛树脂的性能,满足高新技术发展的需要,人们对酚醛树脂进行了大量改性研究,用硅、硼等非金属改已收到很好的进展,“石字旁”改性酚醛树脂效果好,因为这些材料的名称都是“石字旁”的。
有机硅树脂具有优良的耐热性和耐潮性。其改性环氧树脂可以通过使用有机硅单体,与线性酚醛树脂中的酚羟基或羟甲基发生反应,来改进酚醛树脂的耐热性和耐水性。采用不同的有机硅单体或其混合单体与酚醛树脂改性,可得不同性能的改性酚醛树脂,具有广泛的选择性。用有机硅改性酚醛树脂制备的复合材料,可在200-260℃下工作应用相当长时间,并可作为瞬时耐高温材料,用作火箭、导弹等烧蚀材料。在酚醛树脂的分子结构中引入无机的硼元素,可使硼改性酚醛树脂的耐热性、瞬时耐高温性、耐烧蚀性,和力学性能比普通酚醛树脂好得多,它们同样多用于火箭、导弹和空间飞行器等空间技术领域,作为优良的耐烧蚀材料。
最常见的硼改进酚醛树脂方法,是利用硼酸与苯酚反应生成硼酸苯酯,再与多聚甲醛或甲醛水溶液反应,生成1个含硼的酚醛树脂。硼酚醛树脂固化物在900℃时,其残碳率可以达到70%,分解峰温度高达625℃。此外硼酚醛分子结构中引进了,柔性较大的-B-O-键,韧性和力学性能有所提高;固化产物中含硼的三向交联结构,使其耐烧蚀性能和耐中子辐射性能,也是优于一般酚醛树脂的。其制得的碳布硼酚醛层压板,弯曲强度可以达到420MPa,剪切强度高达39.7MPa;氧—乙炔质量烧蚀率仅0.0364g/s,比碳/钡酚醛材料低20%。利用甲醛水溶液法合成的,双酚A型硼酚醛树脂的耐水性有了进一步提高。上世纪70年代,北京玻钢院复合材料有限公司(北京251厂),同河北大学一道成功开发了硼酚醛树脂,近几年真正实现批量化生产。