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天津大学雷圣宾教授团队 Angew: 双金属COF光突触电催化剂
2026-08-11  来源:高分子科技

  光突触电催化剂可在光刺激下将催化活性编码为可写入、可保持的状态,从而实现具有历史依赖性的性能调控,并有望应用于间歇性太阳光照和人工代谢学习系统等场景。然而,大多数光辅助电催化剂不具备状态记忆能力其活性仅在光照期间短暂增强,一旦撤去光照,增强效应便随之消失。这限制了催化系统向自适应、自学习化学能源平台演进,也制约了人工代谢系统等新兴概念的发展。


  近期,天津大学雷圣宾,展思辉,王超团队构建了一种基于双金属共价有机框架(Co–Ni–COF)的光突触电催化剂,其中,光刺激将突触信息写入催化状态,而析氧反应则作为严格的功能读出。在电化学反应过程中,Co–Ni–COF 表现出显著的光突触行为,包括兴奋性突触后电流响应、可调突触可塑性、由短期可塑性向长期可塑性的转变、学习遗忘再学习行为以及长期记忆保持。机理研究表明,这种由光写入并得以保持的状态源于 Co Ni 中心之间电子耦合的增强、电荷离域和金属间电荷转移的促进,以及亚稳态 Co(III) 活性物种与关键含氧中间体(*OOH*OO)的积累。值得注意的是,增强后的催化活性有相当一部分可在暗态下保持数小时;在暗置 3 h 后,其活性仍比初始状态高约 127%,凸显了该体系在间歇性太阳光照条件下实现高效能量转换的潜力。


  相关成果A Bimetallic Covalent Organic Framework Photonic Synaptic Electrocatalysts为题发表在《Angewandte Chemie International Edition》上,论文第一作者为天津大学的冯光原刘治萍刘洁





  以三电极体系中的OER电流作为突触后电流读出,在1.3 Vvs RHE)、2 s光脉冲和0.982 mW cm?2条件下,单金属Co-COF仅产生微弱、瞬态且不可累积的光电流,而Co–Ni–COF出现明显的兴奋性突触后电流(EPSC)。随着光强、施加电位、脉冲数和脉冲宽度增加,EPSC幅值持续增大、衰减变慢,并可由短期可塑性过渡到长期可塑性;高频刺激和更强碱性电解液也有利于累积增强。这说明外部光刺激可连续调节催化突触权重,且电位不仅是读出偏压,还直接影响反应能量学和化学状态。学习遗忘再学习测试进一步符合艾宾浩斯遗忘规律:首次学习需15个脉冲达到阈值,再学习仅需8个脉冲即可恢复,证明材料能够保留既往刺激信息并产生记忆强化。


  论文信息:https://doi.org/10.1002/anie.2636151

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