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北京印刷学院焦守政/孙志成教授团队 Mater. Horiz.: 具有多场耦合功能的全天候透明MXene基动态除冰膜
2026-07-16  来源:高分子科技

  冰霜在低温环境中的形成与积聚会显著影响交通安全、能源设施效率以及光学和透明电子器件的运行可靠性。飞机机翼、汽车玻璃、光伏组件、建筑采光窗和透明传感器等表面一旦结冰,不仅会造成光学透过率下降和功能失效,还可能引发额外能耗与安全风险。现有防除冰策略主要分为主动和被动两类:主动方式依靠光热、电热、声学或机械振动等外部能量融化或剥离冰层;被动方式则通过调控表面能、微纳结构和润湿性,延缓冰成核或降低冰黏附。然而,单一策略通常难以同时满足低能耗、快速除冰、长效抗冰和环境适应性等要求。对于透明器件而言,这一矛盾更加突出。提高光热吸收或导电层厚度有利于增强热输出,却往往会牺牲可见光透过率;超疏水或低黏附表面能够延缓结冰,但在冰层已经形成后缺乏主动清除能力;透明电热膜虽然可实现焦耳加热,却通常需要持续供电,且难以兼顾低冰黏附和电磁防护。因此,如何在保持透明性的同时,将被动延迟结冰、主动光热/电热除冰、低冰黏附、机械稳定性和电磁屏蔽集成于同一界面,是透明防除冰材料面临的关键挑战。


  二维Ti?C?T? MXene具有高电导率、宽光谱吸收、优异的光热/电热转换能力和电磁波衰减特性,是构建透明多功能热管理层的理想材料。但本征MXene表面亲水且易氧化,直接暴露于潮湿和低温环境时容易产生较强的冰-固界面作用并影响长期稳定性。与之互补的聚二甲基硅氧烷(PDMS)分子刷具有极低的玻璃化转变温度和类液体链段运动特性,可削弱水分子与基底之间的氢键作用,降低水和冰的黏附,同时为下层导电网络提供环境保护。将两者进行功能分层和协同耦合,为突破透明性、热输出与界面抗冰性能之间的制约提供了新的思路。


研究创新:功能解耦与协同耦合的透明多场除冰界面


  研究团队构建了一种MXene/SiO?-PDMS分子刷透明复合膜(MSP)。该结构不再要求单一材料同时承担所有功能,而是将能量转换与界面调控空间分离:剪切取向的MXene层负责太阳能光热转换、低电压焦耳加热、面内热扩散和电磁屏蔽;上层SiO?-PDMS分子刷则构筑低表面能、低黏附且具有动态链段重构能力的抗冰界面,用于抑制异质成核、降低冰黏附、促进融水快速脱离并保护MXene网络。白天可利用太阳光实现无接触光热除冰,夜间、阴天或积雪遮挡条件下则通过低电压电热模式持续工作,从而形成被动延迟结冰/主动双模式除冰/电磁防护的全天候协同体系。MSP膜在可见光区保持65%以上透过率,水接触角约为161°,滑动角约为 1.1°;在-25 °C条件下,水滴结冰时间由对照表面的几十秒延长至约165 s。在-30 °C环境中,1 sun光照可在约5 min内移除冰块,3.0 V电热输入可在206 s内完成冰块脱附。其X波段电磁屏蔽效能最高达到37.8 dB,并可实现大面积制备。


  相关工作以All-weather transparent MXene-based dynamic de-icing membrane with multi-field coupling”为题发表在 Materials Horizons期刊北京印刷学院研究生胡晨舜为论文第一作者,北京印刷学院焦守政孙志成和哈尔滨工业大学成中军为论文通讯作者。


MSP 膜的设计与协同除冰机制


  MSP膜采用透明基底-能量转换层-界面调控层的分级结构。PET提供柔性和透明支撑,刀涂形成的MXene纳米片沿基底方向紧密排列,构建连续的电子和热传输网络;随后在MXene表面通过气相沉积形成SiO?纳米结构,并进一步接枝PDMS分子刷,得到兼具微纳粗糙度和超低表面能的顶层界面(图1)。



1 MSP透明多场耦合除冰膜的结构设计及昼夜协同除冰机制


  在光热模式下,MXene对入射光进行宽光谱吸收,光生载流子通过非辐射弛豫将光能快速转化为热能,热量沿二维片层网络面内扩散并传递至冰-膜界面;在电热模式下,连续导电网络在低电压作用下产生均匀焦耳热。与此同时,SiO?-PDMS分子刷通过降低界面黏附和促进融水排出,使除冰过程不必完全熔化大体积冰层,只需优先形成薄的界面水层即可触发冰块滑移或脱附。该设计实现了能量产生与冰界面调控的功能解耦,并在实际除冰过程中形成协同增效。


MXene薄膜的制备与透明导电特性


  研究首先采用LiF/HCl原位刻蚀体系选择性去除Ti?AlC?中的Al层,经剥离和离心后获得少层Ti?C?T? MXene 纳米片。所得纳米片平均横向尺寸约为10-12 μmAFM 测得厚度约为3-4 nm。较大的横向尺寸有助于减少片间连接点和接触电阻,而纳米级厚度则可降低光学衰减,为透明导电膜的构筑提供结构基础。



2 MXene薄膜的制备、微观结构及透明导电性能


  通过刀涂过程中产生的剪切力,MXene纳米片平行于基底高度取向并形成致密层状网络。随着名义涂布厚度由2 μm增加至20 μm,片电阻由71.4 Ω·sq?1降低至7 Ω·sq?1,表明导电通路逐渐连续;与此同时,光学透过率随厚度增加而下降。综合透明度、导电性和热转换性能,5 μm膜表现出更合理的平衡,可见光透过率约为60%-65%,同时具备较低电阻和稳定的面内热传导能力,因此被选作后续多功能膜的代表性厚度。


SiO?-PDMS分子刷界面构筑与类液体低黏附特性


  在MXene层表面构筑SiO?纳米骨架后,研究采用气相接枝方式引入线性PDMS分子刷。XPSSi-O-SiC-Si-O组分的变化,以及FT-IR中羟基峰减弱、Si-O-Si骨架峰增强和Si-C/Si-CH?特征峰出现,共同证明PDMS通过共价键稳定锚定于SiO?表面。截面 SEM 清晰显示了PET基底、致密MXene功能层和均匀SiO?-PDMS顶层组成的三层结构;表面改性前后透过率曲线基本重合,说明分子刷层未引起明显光学损失(图3)。



3 SiO?-PDMS分子刷层的构筑、化学组成及动态润湿行为


  AFM-距离曲线表明,PDMS分子刷层厚度约为4.07 nm,接枝密度为0.47 chains·nm?2,约化接枝密度为 3.26,处于“mushroom-to-brush”过渡区间。该构象既保持一定链段拥挤度,又保留充分的分子运动能力,使表面呈现可动态重构的类液体特征。MSP表面水滴几乎不发生铺展,在约1.1°倾角下即可滚落;高速摄影显示水滴可在约26 ms内完成撞击、铺展、回缩和反弹,表面无明显液体残留。这种超低黏附和快速能量释放行为有利于减少过冷水停留、冷凝液滞留及融水再冻结。


低温延迟结冰机制与环境稳定性


  在降温-结冰-升温循环中,水滴在MSP表面长时间保持较高接触角,只有在更低温度下才发生界面成核。其主要原因在于微纳结构和低表面能共同维持Cassie-Baxter状态,水滴底部保留空气层,降低实际固-液接触面积并增加界面热阻。COMSOL相场模拟进一步显示,冰相首先在水滴底部狭窄区域形成,随后冻结前沿缓慢向上推进;与对照表面相比,MSP上的冰相演化明显滞后,说明该界面可同时调控传热过程和成核动力学(图4)。



4 MSP膜的延迟结冰机制、冻结过程模拟与环境稳定性


  在-25 °C冷台上,10 μL水滴在纯MXene表面的冻结时间约为45 s;沉积亲水SiO?后,冻结时间进一步缩短至约25 s;接枝PDMS分子刷后,MSP表面的冻结时间显著延长至约165 s。同时,MSP的冰黏附强度明显低于PETMXeneMXene-SiO?对照组,说明分子刷可有效削弱冰-固界面作用。经pH=1酸液、弱酸、60 °C热处理、盐水、紫外照射及100次冻融循环后,其水接触角仍保持在160°-165°;经历 500 次弯折后仍高于158°。刚性SiO?骨架对微纳粗糙结构的保护与PDMS链段的动态重排共同赋予膜层良好的环境耐久性。


光热转换与低温光热除冰性能


  在1.0 sun光照下,不同厚度MXene膜均表现出快速光热响应。随着膜厚由2 μm增加至20 μm,稳态温度由约40.8 °C提升至约80.2 °C,主要源于光程增长、多重散射增强和光子捕获效率提高。5 μm MSP膜在兼顾透明性的同时表现出较高温升,其温度在60 s内由19.9 °C升至54.2 °C,平均升温速率超过0.55 °C·s?1;红外图像未出现明显热点,表明MXene层具有均匀的面内热扩散能力(图5)。



5 MSP膜的光热转换、低温光热除冰及循环稳定性


  在-30 °C环境中,对照表面的冰块在1 sun光照15 min后仍未被移除,表面温度约为-25.6 °C;而MSP膜可迅速吸收太阳能并将冰-膜界面加热至熔点以上,冰块在约5 min内完成脱附,对应膜面温度约为5.6 °C。循环测试中,膜面在重复开/关光过程中稳定地在约25 °C52 °C之间变化,温升曲线几乎无衰减;连续照射8000 s后温度仍稳定在51±2 °C。约90次光热除冰循环中,单次除冰时间始终维持在5-6 min,体现出良好的光热疲劳耐受性和界面排水稳定性。


电热转换与极寒电热除冰性能


  为应对夜间、阴天和积雪遮挡等弱光环境,研究进一步利用MXene连续导电网络构建低电压电热模式。在3.0 V输入下,5 μm MSP膜温度由20.0 °C15 s内升至63.4 °C,并在 60 s 时达到约72.8 °C;红外热成像显示温度分布均匀。随着电压由1.0 V增加至5.0 V,稳态温度可由约38 °C连续调节至约90 °C,说明该膜具有快速、可控且低电压驱动的焦耳加热能力(图6)。



6 MSP 膜的电热转换、极寒电热除冰及长期运行稳定性


  在-30 °C条件下施加3.0 V电压后,焦耳热优先传递至冰-膜界面,冰块约在187 s开始滑移,并在206 s内完全移除,此时膜面温度约为28.5 °C。多次通断电循环中,各温升-降温曲线高度重合;恒压运行数千秒后仍保持稳定温度平台。重复弯折后,归一化片电阻和电热响应仅发生轻微变化,约100次电热除冰循环中的熔冰时间也始终处于较窄范围。上述结果表明,剪切取向MXene网络在周期热应力和机械形变下仍能维持连续导电通路,而低黏附分子刷界面可快速排出融水,避免残余水分影响后续除冰效率。


电磁屏蔽性能与规模化应用潜力


  除防除冰功能外,层状MXene网络还可通过表面反射、导电损耗、偶极极化以及片层间多重散射衰减电磁波。随着MXene 厚度由2 μm增加至20 μmX波段(8.2-12.4 GHz)电磁屏蔽效能由16.8 dB提升至37.8 dB,对应入射电磁能量衰减超过97%。分项分析表明,屏蔽效能的提高主要来源于吸收损耗增加,而非单纯依赖表面反射,这有利于降低二次电磁污染(图7



7 MSP膜的电磁屏蔽机制、实际防护效果及规模化制备展示


  在实际辐射源测试中,未覆盖膜时接收端功率密度约为89.3 mW·cm?2,加入MSP膜后降至19.9 mW·cm?2,衰减幅度超过77%;同时,膜下方仪器仍可清晰观察,证明其能够在保持透明性的条件下实现有效电磁防护。MXene刀涂、SiO?气相沉积和PDMS分子刷接枝工艺可与连续卷对卷制造相兼容,研究已展示宽度约2.0 m的大面积透明膜,说明该结构具备从实验室样品向建筑窗、交通玻璃、光伏组件和透明电子设备等大面积应用场景拓展的潜力。


结论


  本研究提出了一种功能解耦但协同工作的PET/MXene/SiO?-PDMS分子刷透明复合膜。MXene层集中承担光热、电热、面内热扩散和电磁屏蔽功能,SiO?-PDMS分子刷层则提供超疏水、低冰黏附、延迟成核和环境保护作用。通过将主动热生成与被动界面调控耦合,MSP膜在保持65%以上可见光透过率的同时,实现了-25 °C下显著延迟结冰、-30 °C下太阳能/低电压双模式快速除冰,以及最高 37.8 dBX波段电磁屏蔽。


  该工作突破了透明防除冰材料中光学透过、热输出、界面抗冰和长期稳定性相互制约的问题,并通过循环、弯折、环境老化和大面积制备验证了工程适用性。其“能量转换层+低黏附界面层”的设计思想可进一步推广至透明加热器、光伏组件、航空与汽车玻璃、建筑采光系统和寒区透明电子器件,为全天候、低能耗、多功能防护界面的构筑提供了新的材料设计路径。


  文献链接:https://doi.org/10.1039/d6mh01214k

  Chenshun Hu,Shouzheng Jiao, Rongxue Xi, Jingru Sun, Siqi Wang, Man Wang, Yuwei Hao, Weimin Xu, Zhicheng Sun, Zhongjun Cheng; All-weather transparent MXene-based dynamic de-icing membrane with multi-field coupling. Mater. Horiz. 2026.

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(责任编辑:xu)
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