非经典发光材料不含传统芳香发色团,是当今发光材料的研究热点之一。但长期受困于一个核心痛点:可见光激发下难以产生高效长余辉。现有体系大多依赖紫外光激发,而紫外光对生物组织和常规介质具有潜在伤害,且难以满足复杂场景下多维度信息加密的需求。
如何通过简单、普适的策略,赋予普通聚合物以可见光激发的长余辉性能,并进一步拓展其在高阶加密领域的应用,是当前智能材料研究的前沿挑战。
针对上述难题,本研究提出复合诱导的非经典余辉新策略:将脂肪族聚酯与偏硼酸通过热加工直接复合,在不改变聚合物化学结构的前提下,成功实现了激发依赖的可见光长余辉发射。尤为重要的是,研究团队首次将激发依赖特性与魔方空间旋转相结合,构建了六维度动态加密平台,极大提升了信息加密的安全性与复杂度,这一工作为非经典发光材料的设计提供了新思路,也为动态防伪与智能加密开辟了全新路径。
近日,天津科技大学赵倩-李盛华课题组联合天津师范大学、阿安笛生物科技(天津)有限公司等单位报道了一种让普通塑料变身智能发光材料的新方法——将脂肪族聚酯与偏硼酸进行简单的热处理,所得复合材料PES@MBA 在紫外灯(254 nm)关闭后发出深蓝色余辉(431 nm,持续7秒),而在可见光(405 nm)关闭后则呈现黄绿色余辉(535 nm,持续6秒),实现了可见光激发下的激发依赖长余辉,并进一步借助 TS-FRET 技术引入商品化染料,将余辉颜色拓宽至红色区域。在此基础上,研究团队创造性地将“光控变色”能力与魔方的空间旋转相结合,构建了六维动态加密平台,成功对“MIKOJQVSN”和“OOTOOTJJO”两组信息进行高安全级动态编码与解码。
2026年6月1日,相关成果以“Excitation Dependent Nonconventional Afterglow for 6D Dynamic Encryptions” 发表在 Advanced Materials 期刊上。天津科技大学硕士研究生杨舒悦为文章的第一作者,天津科技大学赵倩副教授、李盛华副教授、阿安笛生物科技(天津)有限公司李九远博士为共同通讯作者。
传统的非经典发光材料难以在可见光下产生余辉,在此基础上本研究另辟蹊径,将脂肪族聚酯与偏硼酸通过一步物理共混复合,无需任何化学修饰,便使普通聚酯“脱胎换骨”。所得PES@MBA复合材料在254 nm紫外光关闭后释放蓝色余辉;切换到405 nm可见光关闭后,则呈现黄色余辉。

图1. 无机-脂肪族聚酯复合材料的制备、结构及多功能应用示意图
这种激发依赖行为源于热加工过程中形成的不同尺寸簇聚体,其空间相互作用有效锁住分子运动,抑制非辐射耗散,同时促进系间窜越,从而在温和条件下实现了可见光激发的室温磷光。这一策略简单、普适、可规模化,为非经典发光材料的设计打开了一扇新的大门。

图2. PES@MBA复合材料的光物理性质及结构表征
该策略不仅在PES上奏效,更展现出优异的普适性。研究团队将PEA、PBA、PPA、PBS、PCL、PLA等六种脂肪族聚酯,乃至含芳香链段的PBAT共聚物分别与偏硼酸复合,所有复合材料均表现出激发依赖的多色余辉。

图3. 多种聚酯@MBA复合材料的光物理性质
通过系统表征证实,聚酯在复合过程中未发生任何共价反应,仅为物理混合,理论计算进一步揭示:聚酯链在部分脱水的偏硼酸刚性基质中自发形成螺旋构象,链内氧原子间距远小于范德华半径之和,产生强烈的空间相互作用。这一“结构-性能关联”为后续材料设计提供了明确指导。

图4. 理论计算模拟聚酯链与部分脱水MBA的分子间相互作用
单一材料的余辉颜色有限,如何进一步拓展?研究团队引入了“三重态-单重态F?rster共振能量转移”(TS-FRET)技术,即以PES@MBA为能量供体,商品化溶剂红197或溶剂绿5为能量受体,通过简单物理掺杂,成功将余辉发射从深蓝色(431 nm)一路延伸至品红色(589 nm),或从蓝绿色调制为黄绿色。

图5. TS-FRET过程及全色余辉调控
随着染料比例的增加,能量转移效率逐步提升,供体余辉被有效“接力”至受体,实现颜色连续可调。这一策略无需复杂合成,仅靠商业染料即可完成,为高阶防伪和动态加密提供了充足的“色盘”。
本研究的巅峰应用是将材料的物理特性升华为信息安全的艺术。团队巧妙地将五种不同余辉性能的复合材料涂覆于魔方的六个面,并引入两种商业染料作为辅助。

图6. 6D动态加密系统
魔方在日光、紫外灯开/关、可见光开/关五个光学状态下的颜色变化,构成了五个光学维度;而魔方的空间旋转则作为第六维自由度,通过预设的旋转序列与光源切换,系统可在加密状态I和II之间动态切换。解密时,将每个面在五种光学模式下的颜色矩阵转化为数字矩阵,求和后转换为ASCII码,即可准确还原出目标信息,这套体系真正实现了“一束光,六重密”的高阶信息保护。
综上所述,本研究突破了传统认知——常规脂肪族聚酯在可见光下通常“沉默”,而通过偏硼酸复合诱导策略,即可让它们释放出明亮且可调的长余辉,开发了一种简单、普适、可规模化的无机-聚合物杂化方法并首次实现了可见光激发下的激发依赖长余辉;借助TS-FRET技术引入商品化染料,余辉颜色进一步拓宽至品红色,完成从深蓝到红的全色域覆盖。该材料可制成磷光涂料,并成功应用于多模防伪图案。尤为亮眼的是,研究团队将激发依赖余辉与魔方空间旋转深度融合,构建了六维度动态加密系统——五个光学维度加上一个旋转维度,实现了高安全级动态编码与解码。这项工作不仅为非经典发光材料的设计提供了全新思路,也为高阶信息加密和智能防伪开辟了极具潜力的新方向。
该论文获国家自然科学基金(21801185, 22001194)、聚合物分子工程国家重点实验室(复旦大学)开放基金共同资助。
论文链接:https://doi.org/10.1002/adma.73602
作者介绍

杨舒悦,本科毕业于北京化工大学,2023年秋进入天津科技大学攻读材料与化工专业硕士,师从李盛华副教授。其主要研究领域是无机-高分子复合室温磷光材料的制备及性能研究。先后在Advanced Materials,Advanced Optical Materials,Chemical Engineering Journal等期刊发表论文3篇。2026年秋将进入北京师范大学继续攻读博士学位。
- 浙大张兴宏教授课题组 JACS:利用脂肪族聚酯的多级结构调控白光簇发光 2022-07-08
- 华南理工张水洞教授课题组:淀粉热塑加工氢键作用力的调控及柔性应用 2022-02-24
- 浙江大学伍广朋研究员课题组Macromolecules封面论文:双功能有机硼催化剂用于β-丁内酯的可控聚合 2021-06-23
- 李振教授课题组 Angew:可见光激发的纯有机荧光长余辉材料 - 机制研究、颜色调节及低成本实际应用 2023-05-31