长持续发光/长余辉(Long persistent luminescence, LPL)这一激发停止后仍能长时间发光的特性,在照明、传感、生物医学等领域备受青睐。一直以来,无机LPL材料虽以“天级”发光时长主导市场,却受限于800-1400°C的高温制备条件和有限的生物相容性。有机LPL材料虽克服了这些短板,且近几年借助小分子主客体复合体系实现了小时级LPL,但大多脆性较强,缺乏纤维、薄膜等应用所需的韧性,因此,让商用聚合物实现数小时乃至数天的LPL性能便成了一大难题。
近期,天津大学陈宇/肖殷教授团队在该领域取得重大突破!他们首次将具有缺电子结构的萘二酰亚胺衍生物作为客体分子,通过简单的物理掺杂方式引入多种商用聚合物体系,成功使多品类聚合物基质的LPL性能实现小时级突破性提升。这一策略普适性显著:不仅在聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等传统商用聚合物中表现出色,还拓展至聚左旋聚乳酸(PLLA)等生物可降解聚合物体系(图1,2)。
更有趣的是,团队将PMMA与聚碳酸酯(PC)基质复合后,LPL时间直接跃升至天级,室温下肉眼可见的LPL发光时长可达到一周以上(图1,2)!他们还深入研究了紫外辐射功率、激活时间、环境温度、染料掺杂量对LPL时间的影响,详细探究了LPL发射机制中电荷的分离与复合过程,提出了新型阶梯型聚合物空穴陷阱机制,即在PMMA基质(浅陷阱)中引入PC基质(深陷阱)。基于该策略设计的其他萘酰亚胺分子,也均大幅提升了LPL时间(图6)。
这些材料还有不少“加分项”:可被太阳光激活(图2),经紫外光或太阳光激发后,具有可逆光致变色及可调LPL颜色的特性,且在极端条件下性能稳定,这大大拓宽了应用范围(图7)。
图1. 无机/有机LPL发光机制及LPL图片
图2. 材料制备过程及LPL性能
图3. 影响LPL的因素
图4.LPL发射过程研究
图5. LPL热释放过程研究及LPL发射机理
图6. 其他萘酰亚胺分子的LPL性能及LPL颜色的调制
图7. LPL材料的多重应用
该研究以“Day-Level Long Persistent Luminescence in Purely Organic Polymers via Cascade Hole Trap Mechanism”为题发表于《Materials Today》。文章第一作者为天津大学理学院博士生陈伟光博士,硕士生陈志坚和王岩博士,通讯作者为天津大学理学院陈宇教授与天津大学化工学院肖殷教授。此项研究得到了国家自然科学基金委的支持,相关成果已于2024年4月获授权发明专利(CN202410502193.4),并于2024年5月预先发表在ChemRxiv预印本平台。此外,该团队近期持续致力于周级LPL材料的设计,使肉眼可见的LPL时间长达数周级别,相信在不久的将来,此类材料有望媲美无机LPL材料。
原文链接:
https://doi.org/10.1016/j.mattod.2025.07.005
https://chemrxiv.org/engage/chemrxiv/article-details/66421e67418a5379b0262d43