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希腊FORTH研究所D. Vlassopoulos教授、李本科博士 PoF:抑制聚合物强剪切流变测试下边缘破裂的新方法
2024-03-24  来源:高分子科技

  发展聚合物非线性流变测试方法,具有促进聚合物加工理论的发展与实践的重要意义。然而,边缘破裂现象成为了该测试的一个拦路虎。目前,科研人员已提出多种方法来消除边缘破裂,但仍然未能取得令人满意的效果。


  为了解决上述问题,希腊FORTH研究所Dimitris Vlassopoulos教授和博士后李本科博士开发了一种新的测试夹具,有效的减弱了该边缘破裂的影响,该研究近期发表于Physics of Fluids


  Dimitris Vlassopoulos教授长期进行聚合物非线性流变研究,通过改进商用分离型椎板夹具CPPcone-partitioned-plate的设计,并标准化了测试方法,获得了更好的测试效果,拓展了测试区间。实验室自制的CPP夹具如图1所示。该设计中,内板(inner plate)与外板(outer plate)间的间隙应当尽量小,本设计采用0.1mm的间隙;外侧板(outer plate)的内侧呈现尖角状,从而减弱了进入内外板之间的样品对测量扭矩的影响。另外:在测试方法上,选取合适的样品量也至关重要,样品尺寸影响夹具中心的法向应力大小。基于该设计已取得众多研究成果:(Macromolecules 2013, 46, 5702?5713; Macromolecules 2016, 49, 3925?3935等)。虽然CPP夹具延缓了剪切测试过程中边缘破裂,然而仍然不能完全满足于科研需要。在高剪切速率(高图片)下,边缘破裂依然困扰着聚合物熔体的剪切流变测试。


  本研究开发了一种新型测试夹具,如图2c-d所示,该设计在CPP夹具外边缘套上保护圆环,称之为CPP-R夹具,从而极大地延缓了边缘破裂的发生。本研究使用的聚合物PS283k在测试温度下具有较长的松弛时间,如图3所示,τR=3.18sτd=52.6s。使用CPP-R夹具对上述样品进行测试的结果如图4d所示。其表明,使用CPP-R夹具经过长时间强剪切后其流变数据仍处于稳态区间。图5f展示了实验过后其样品形貌。图6量化了其抑制边缘破裂的能力。


  该CPP-R夹具也与众多其它夹具的测试结果进行对比,这些夹具包括:普通椎板夹具CP、椎板夹具浸入高黏度硅脂浴CP-HVPDMS、椎板夹具浸入液体金属浴CP-LM、椎板夹具外边缘套上保护圆环CP-R分离型椎板夹具CPP。夹具示意图及对比结果分别见于图12456中。


  综上,本研究开发的CPP-R夹具极大地提高了聚合物非线性剪切测试的能力。


1.a)自制cone-partitioned-plate (CPP)示意图。注意:内径与外筒间的间隙应当尽量小,本设计采用0.1mm的间隙;外侧板(outer plate)的内侧呈现尖角状,该设计可以减弱进入CPP内外板间隙的样品对测量扭矩的影响。(bCPP整体的示意图,摘自Macromolecules 2016, 49, 3925?3935 


2:椎板夹具CP的改进型:(aCP夹具浸入液体浴中;(bCP夹具边缘套上圆环保护CP-R;(cCPP夹具边缘套上圆环保护CPP-R;(dCPP-R的另一种实现方式。 


3:(aPS126k, PS200k and PS283k的储能模量G''和损耗模量G"。(b)在不同夹具下测试的G''G"的区别。  


4PS 283k的瞬态黏度曲线,测试方法分别为椎板夹具CP以及改进型:(a)椎板浸入高黏度硅脂中CP-HVHDMS;(b)椎板浸入液态金属中CP-LM;(c)椎板外套上圆环保护CP-R;(dCPP夹具,以及CPP夹具外加上圆环保护CPP-R。上下箭头分别标示实心图标与空心图标曲线的边缘破裂位置。
 

5:剪切测试结束时PS283k的样品形状:(aCP 8mm,剪切速率1s-1,剪切时间300 s;(bCP 8mm浸入高黏度硅脂浴中CP-HVPDMS,剪切速率1s-1,剪切时间300 s;(cCP 8mm浸入液态金属浴中CP-LM,剪切速率1s-1,剪切时间300 s;(dCP 20mm外边缘套上圆环保护CR-R,剪切速率1s-1,剪切时间3,000 s;(eCPP 4mm,剪切速率,剪切时间1, 000 s;(fCPP 4mm外边缘套上圆环保护CPP-R,剪切速率1s-1,剪切时间5,000 s
   

6:(a)边缘破裂相对特征应变与剪切速率的关系,不同的夹具见图示说明。γc指的是开始边缘破裂的应变,指的是使用CP8mm夹具测试的开始边缘破裂的应变。(b)不同夹具开始边缘破裂的特征,开始边缘破裂的剪切速率判定标准为:黏度偏离Cox-Merz 规则20%时。其中CPP-R夹具指的是CPP夹具外边缘套上圆环保护。


  该工作以A practical guide to mitigate edge fracture instability in sheared polymer melts为题发表在《Physics of Fluids》上(March 22, 2024),在线链接为:https://doi.org/10.1063/5.0189558。论文的第一作者是希腊FORTH研究所博士后李本科博士,其具有令人印象深刻的流变夹具开发经历,其在上海交通大学俞炜教授指导下开发的水平拉伸流变夹具HER(Horizontal extensional rheometry)解决了低黏度聚合物拉伸流变测试难题,并发表于Journal of RheologyJan. 01, 2021。通讯作者为希腊克里特大学和FORTH研究所Dimitris Vlassopoulos教授,2019年流变学会宾汉奖得主。


  原文链接:https://doi.org/10.1122/1.5134532

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