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扬州大学吴德峰教授团队 ACS AMI:双层多糖水凝胶的异质性调控以实现多模式的驱动与传感
2023-03-19  来源:高分子科技

  双层水凝胶由于其异质性易于调控,因此在软驱动器领域备受关注。扬州大学吴德峰教授团队近期采用阴离子型羧甲基纤维素(CMC)、阳离子型壳聚糖(CS)和两性的羧甲基壳聚糖(CMCS)等三种多糖(衍生物)作为结构构筑单元和驱动控制单元,制备了物理交联的聚乙烯醇双层水凝胶。改变不同凝胶层多糖的类型和浓度可有效调控双层水凝胶的pH和湿度响应能力,并基于在变形过程中离子通道的扭曲进一步集成了驱动和传感,实现了环境湿度实时检测的目的。双层水凝胶还具有良好的拉伸韧性和界面键合,可作为应变传感器识别人体运动。该研究工作为利用多糖(衍生物)作为刺激响应单元的水凝胶的空间异质性调控提供了有趣的视角,并提出了一种集成驱动和传感的柔性器件制造的策略。


  以聚乙烯醇(PVA)为底物,以CMCCSCMCS三种多糖为功能组分,采用物理交联制备双层离子水凝胶,并通过调节不同凝胶层中多糖的种类/浓度来调节水凝胶的异质性(1)。由于不同多糖的电性不同且电离常数可调控,因此水凝胶的界面结合优异,界面的致密化有效保障了双层水凝胶作为驱动器/传感器的应用。


1. 双层水凝胶界面的构筑及破坏情况


  六翼片的双层水凝胶具有典型的pH响应。在酸性环境(pH=4)中,样品向含CMC(底侧)的凝胶一侧弯曲;随pH增加(4-10),样品逐渐铺展,并向另一个方向弯曲(弯向含CS(顶侧)的凝胶一侧)。这种变形过程随pH的变化双向可逆(2)。在较低的pH下(pH<6.2),CS骨架上的氨基质子化,由此导致的静电排斥作用促进了含CS的凝胶层的溶胀,因此双层凝胶会向含CS的那一侧弯曲;而在碱性条件下,-NH3+会去质子化,同时CMC层中CMC骨架上的-COOH再次离子化,这会导致含CS的凝胶层的脱水,同时促进了含CMC的凝胶层的溶胀,因此双层水凝胶会向相反的方向弯曲。这种变形的程度和速率可以通过调节多糖(CMCCSCMCS)的类型和浓度来控制(3)。 


2. 双层水凝胶(CS/CMCpH响应的可逆变形


3. 三种双层水凝胶样品在不同pH环境中的变形程度及速率


  双层水凝胶的pH刺激响应本质上是不同凝胶层溶胀速率的不对称。变形过程中,凝胶内部离子通道发生扭曲,电导率也会相应改变。利用电阻的变化为探针,可以实时监测外部刺激源(如pH、湿度等)的变化。以湿度变化为例,采用四翼片的双层水凝胶集成了湿度驱动和传感功能,即利用湿度变化驱动的凝胶变形,成功的将电阻变化与湿度变化关联,实现了功能的二合一(4)。


4. CS/ CMC型湿度传感器方案和电阻变化机理


  该工作以Heterogeneity Regulation of Bilayer Polysaccharide Hydrogels for Integrating pH- and Humidity-Responsive Actuators and Sensors为题发表于ACS Applied Materials & Interfaces上,扬州大学化学化工学院的硕士生曾文杰为第一作者,博士生蒋晨光为第二作者,吴德峰教授为通讯作者。



  全文链接:https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/acsami.3c01244

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(责任编辑:xu)
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