简 介: |
用热分析法(TGA/DTA)研究了酸凝固天然橡胶(NR-a)和氯化钙凝固天然橡胶(NR-c)在空气气氛和氮气气氛中的热降解行为。研究结果表明,在空气气氛中,NR-a 和NR-c 的热降解均为3 步反应,NR-a主要的失重过程在343-395℃,失重约为81%,NR-c 主要的失重过程在337-400℃,失重约为85%;而在氮气气氛中,NR-a 和NR-c 的热降解均为2 步反应,NR-a 主要的失重过程在349-403℃,失重约为83%,NR-c 主要的失重过程在348-404℃,失重约为82%。两种气氛中,NR-c 和NR-a 的DTA 图中均有4 个放热过程, NR- c 的放热峰总体上较NR-a 峰位置提前, NR-c 和NR-a 在空气气氛中的热效应显著大于氮气气氛中。研究了NR-c 在两种气氛中不同升温速率(B)下的热降解行为,结果发现:(1)起始降解温度To,最大降解速率温度Tp,终止降解温度Tf 与B 呈线性关系,其表达式分别为:空气氛中,T0=326+1.4B,Tp=359+1.3B,Tf=391+1.1B;氮气氛中,T0=337+B, Tp=366+B,Tf=397+0.85B。(2)随着B 的增加,热降解率Cp 和Cf(分别对应于Tp 和Tf 的热降解率)变化不明显,空气中Cp 的平均值为50.8,Cf 的平均值为85.0;氮气中Cp 的平均值为49.2,Cf 的平均值为82.7。(3) Ozawa-Flynn-Wall 动力学模型处理NR-c 的热降解数据的结果表明,两种气氛中,NR-c 在热降解过程中降解活化能E 和指前因子A 随F(α)的变化趋势相似,E 和指前因子A 在1-10%迅速增加,10-80%增加缓慢,另外,氮气气氛中的活化能E 和指前因子A 均较空气气氛中高。 |