1　实验部分

        1.1　p-硝基肉桂酸的制备

　　将丙二酸30.4 g(0.292 mol)和无水吡啶73 mL先后加到250 mL三颈瓶内，室温下搅拌溶解.加入哌啶2.43 mL和p-硝基苯甲醛37.0 g(0.245 mol)，加热，搅拌下，缓慢升温到80～96 ℃，反应1 h.冷却至室温，将反应混合物倾入盐酸的冰水溶液中，搅拌均匀，pH 2～3.放置15 min，抽滤，水洗滤液至pH 6左右，抽干，得粗品45 g.用乙醇(1∶5)精制得产物42.2 g，mp 218 ℃，收率：89.2%(文献〔1〕，200℃以上升华，收率：90%).

         1.2　γ-(p-硝基苯基)-α，β-二溴丙酸的制备

　　干燥的250 mL三颈瓶内，加入p-硝基肉桂酸39.3 g(0.203 mol)，冰醋酸82 mL，室温下搅拌成糊状，缓慢滴加溴液35.6 g(0.223 mol).加毕，搅拌10 min后，再搅拌回流反应4 h，反应混合物由红色糊状变成液态.减压蒸馏除尽醋酸，得粗品.再用新鲜冰醋酸164 mL重结晶，得浅黄色结晶65 g,mp 212～215℃，收率：90.47%(文献〔2〕mp 216～217℃，收率：87%).

        1.3　p-硝基苯乙炔的制备 　

　    干燥的500 mL三颈瓶内，加入无水叔丁醇135 mL和金属钾9.66 g(0.247 mol)，缓慢搅拌，反应立即开始，放热.待放热不很剧烈后，再缓慢升温，搅拌回流，使金属钾全部溶解.停止加热，冷却到室温.在搅拌下，内温不超过50℃，加入γ-(p-硝基苯基)-α，β-二溴丙酸21.15 g(0.06 mol)的140 mL叔丁醇溶液.维持内温40～45℃搅拌反应165 min，反应混合物变成紫蓝色.减压蒸馏回收部分叔丁醇.冷却后，加入1 mol/L盐酸300 mL搅拌溶解.水液用二氯甲烷300 mL分次提取，合并提取液，用水洗涤.蒸馏回收二氯甲烷至尽，得浅黄色固体.加入2％碳酸氢钾水溶液450 mL，搅拌溶解.抽滤，除去不溶杂质，所得溶液剧烈回流8 h，且间断振摇，使随水蒸汽结晶在冷凝管下口壁上的浅黄色产物落回到反应瓶内.冷却后，抽滤，水洗，得p-硝基苯乙炔6.97 g,mp 145～146 ℃，收率：79.02%(文献〔2〕mp 149～150 ℃，收率：60%).

        1.4　p-氨基苯乙炔的制备

　　将蒸馏水8.2 mL，浓氨水15 mL，p-硝基苯乙炔2.41 g(0.0164 mol)先后加到150 mL三颈瓶内，搅拌，冷却到0℃.锌粉8 g(0.117 mol)分次加入反应瓶内，密封反应瓶，搅拌反应2.5 h.随后室温继续搅拌20 h.反应混合物用水25 mL稀释，再用二氯甲烷150 mL分次提取，提取液用水洗涤，无水硫酸钠干燥，挥尽溶剂，剩余物在氩气保护下用石油醚-苯混合溶剂重结晶，得类白色固体1.355 g,mp 97～99℃，收率：70.6%(文献〔2〕 mp 99～100℃，收率：70%).紫外、红外、核磁共振氢谱分析结果与文献报道一致〔2〕.

        1.5　α-溴代-p-氨基苯乙烯的合成

　　干燥的150 mL三颈瓶内，充满氩气.加入p-氨基苯乙炔1.465 g(12.5 mmol)和5.6%溴化氢的二甲基甲酰胺溶液65 mL.搅拌，使固体溶解.室温下放置30 min后，在冰水冷却下，加入乙醚125 mL，搅拌15 min,加入冰冷的1 mol/L碳酸氢钾溶液125 mL，搅拌15 min，分出水液，再用水90 mL洗涤.合并水液，用乙醚60 mL提取，合并乙醚溶液，无水硫酸钠干燥10 min，过滤除去硫酸钠.乙醚溶液缓慢地加到含有p-甲苯磺酸2.35 g(12.35 mmol)的63 mL乙醚溶液中，振摇，静置20 min，析出结晶，抽滤，结晶用乙醚洗涤，得粗品3.75 g(81%)，经甲醇-乙醚精制，得α-溴代-p-氨基苯乙烯的p-甲苯磺酸盐2.41 g，mp 112～114℃(分解)，收率：52%(文献〔2〕mp 113～115℃，收率：42%).

　　将p-甲苯磺酸盐2.41 g溶解在25 mL冰冷的1 mol/L碳酸氢钾水溶液中，立即用乙醚50 mL提取.在氩气保护下，挥尽乙醚，得α-溴代-p-氨基苯乙烯1.284 g(51.8%，以p-氨基苯乙炔计算).随即装入充满干燥氩气的棕色瓶中保存待用.产物经紫外、红外、核磁共振氢谱检测，与文献报道一致〔2〕