关键词:酚醛树脂;动态;发展
中图分类号:TQ323.1 文献标识码:A 文章编号:1002-7432(2004)Ol-0042-03
1、国内酚醛塑料行业状况
1986年,我国酚醛树脂及塑料的生产厂家在原化工部的指导下成立了全国酚醛树脂及塑料行业协作组(以下简称协作组)。协作组在原化工部行业指导司和全国合成树脂与塑料工业信息总站的具体指导下,情报、信息、标准、统计、技术交流等各项工作开展顺利,直到1997年山东济南会议。在我国由计划经济向市场经济转变过程中,原有的主要为国有和集体性质的老企业忙于转制等工作,而以民营和外资为主的新企业不断涌现,协作组于济南会议后基本停止了工作,本行业的期刊《酚醛通讯》也停刊了。因此,要分析研究近几年国内酚醛塑料的进展动态,特别是生产经营方向的动态,是比较困难的,可查到的离目前最近的有关国内生产经营方面的文献[1]是1998年的。
目前,国内酚醛塑料的生产厂家主要集中在华东地区,尤其是产量较大的厂家集中在江苏、浙江、福建、上海四省市。据不完全估计,2001年国内40个厂家的酚醛塑料的产量为180kt左右,其中注塑料占30%左右;2002年的产量基本与2001年持平。根据海关统计,2001年国内出口酚醛树脂及塑料19.631kt,创汇1552万美元;而进口79.542 kt,用汇9640万美元。如果计算一下平均每吨单价,出口产品为791美元/t,进口产品为1212美元/t。可以看出,高性能酚醛树脂及塑料在国内的需求量,而出口产品大多是通用级的酚醛树脂及塑料。
日本住友电木苏州分厂已于2002年下半年投产,日本松下电工电子材料上海分公司于2003年年初投产。这两家独资企业,生产酚醛模塑料、环氧模塑料、不饱和聚酯模塑料,其中的酚醛模塑料为高性能、高附加值的工程材料。
2、国内酚醛树脂及塑料的最新技术动态
2.1 PF/MMT纳米复合材料
合肥工业大学等瞳]利用自制的有机MMT,采用浇模固化成型法,制备出PF/六次甲基四胺/MMT纳米复合材料。热固性PF与MMT复合,得到的是插层纳米复合材料。
2.2 无氨阻燃酚醛塑料
哈尔滨绝缘材料厂[3]以液态自固化PF为基体,无机纤维、矿物粉为增强材料,并加入其它助剂制备了无氨阻燃酚醛塑料。该塑料具有优异的耐漏电起痕指数和阻燃性能,可注射、压制成型,工艺性好。
2.3 抗烧蚀PF
山东大学[4]采用不同的甲醛(F)/苯酚(P)物质的量比和复合碱性催化剂合成了邻对位羟甲基比例不同的PF。通过适当调整PF在烧蚀发生炭化时的交联密度,可提高PF抗烧蚀性能。当F/P物质的量比为1.6~1.8时,纯PF的炭化率与玻璃纤维/PF复合材料的质量烧蚀率变化较小,烧蚀形貌显著改善。
2.4 PF/碳纤维摩阻材料
山东大学[5]用PF与混杂纤维制备摩阻材料。PF中混人丁腈橡胶可大大提高摩阻材料的冲击性能,其中,液态丁腈橡胶与PF混合制作的纤维增强摩阻材料的冲击性能较高,用质量分数28%~29%的粘合剂与28%的混杂纤维制得的摩阻材料冲击性能最佳。
2.5 PF/GF预浸料
中国兵器工业集团第五研究所[6]测定了PF/GF预浸料在25℃、相对湿度约50%的储存条件下的化学变化,研究了预浸料中树脂羟甲基指数、不可溶分含量以及挥发分与储存时间的关系。为实现对预浸料实施有效的质量控制提供了依据。
2.6 PF/石英复合材料
航天材料及工艺研究所采用先进的树脂传递模塑(RTM)工艺进行了PF/2.5D石英复合材料的复合成型,该材料不但具有较好的整体力学性能,而且是一种优良的抗烧蚀,防热材料。
2.7钼PF摩擦材料
武汉科技学院等[7]用DSC和热重分析法分析了钼PF的热稳定性能,确定了磨擦材料的工艺流程和工艺条件,制备了以钼PF为基体的磨擦材料。该钼PF具有良好的热稳定性,热分解温度为522℃、600℃下失重率仅为17.5%,用其制成的磨擦材料的高温磨擦系数稳定,热恢复性好。
2.8 PF泡沫塑料
河北科技大学[8]讨论了酚/醛比、催化剂对树脂性能的影响及树脂固含量、固化剂、密度对泡沫塑料性能的影响。取酚/醛物质的量为l:1.5~2.0,采用复合催化剂时,树脂性能较好,固含量较高时,泡沫塑料性能好,密度增大,强度提高,但保温陛能变差,所研制的PF泡沫塑料耐燃、少烟、无毒,可用作石油化工管道保温材料。
2.9 环保型耐磨PF模塑料
西北工业大学[9]在自制的环保型耐磨PF基础上,对该PF的玻璃纤维、棉纤维、棉布增强模塑料的模压工艺进行了研究。模压前合理的预热可以显著地提高PF塑料的电性能及力学性能;选择合适的偶联剂也可提高PF塑料的电绝缘性能及力学性能。
2.10丁腈橡胶共聚改性PF
北京化工大学[10]研究了丁腈橡胶用量对PF冲击强度、软化点、凝胶时间的影响。当丁腈橡胶的用量为2%时,可使PF的冲击强度提高100%,增加丁腈橡胶的用量,冲击强度进一步提高。随着丁腈橡胶用量的增加,PF的软化点提高,凝胶时间缩短。
2.11 腰果壳油-三聚胺改性PF
华东理工大学[11]采用悬浮法合成了腰果壳油-三聚氰胺改性PF。该树脂兼具了腰果壳油三聚氰胺改性PF优异的耐高温性能和悬浮法合成树脂的良好工艺性,其性能优于通用型2123PF,而工艺性优于传统的本体合成法,可满足制动系统摩阻材料基体树脂的需求。
3、加入WTO后我国酚醛塑料的发展方向
我国已经是世界贸易组织(WTO)的成员,加入WTO给我国各行各业带来了机遇,同时也面临着挑战。对于酚醛塑料生产企业来说,由于关税的下调,既可以采购到价廉物美的原材料(反倾销时例外),也能把产品卖到外国去,这就是机遇。但是加入(WTO)后,关税壁垒是降低了,可技术、环保、绿色、安全、知识产权等非关税壁垒却大大地提高了。产品的出口,特别是出口到发达国家,仍然是不容易的,所以面临着前所未有的挑战。因此,我们在通用级酚醛塑料适当扩大规模的同时,一定要加大科技投入,进行技术创新,开发新产品、新工艺,生产工程级的高性能、高附加值的新型酚醛塑料,我认为这是我国酚醛塑料的发展方向之一。
由于全球经济一体化,全球产业结构的调整以及我国劳动力成本的优势,我国正在成为世界工厂,我国酚醛塑料的需求在近几年以及今后几年均成增长趋势。前面已经提到日本住友、松下的高档酚醛塑料已经在我国投产。而德国贝克莱(Bake-lite)、我国的台湾长春(Longlife)两家著名的酚醛塑料生产厂商也在大陆紧锣密鼓地建厂,除了生产工程级的酚醛塑料外,也生产通用级的酚醛塑料,与我们在国内市场、亚洲市场甚至全球市场竞争,所以在不久的时间内,通用级的酚醛塑料将面对更强劲的竞争对手,特别是在国内市场。当然,外资进入本行业,虽然加剧了竞争,但也会促进本行业的技术、管理的进步。因此,我们在注重酚醛塑料产量的同时,也要重视其质量,切不可粗制滥造,以质量参与竞争,我认为这是我国酚醛塑料发展的又一方向。
大家知道,我国由计划经济转到市场经济的过程中,撤消了化工部,变成了石化局;加入WTO后,石化局也撤消了。但是,为了适应人世后的形式,为了与国际接轨,为了遵守WTO的游戏规则,像发达国家那样,行业协会、商会等民间组织的作用相当重要。因此,我们不但要搞好全国酚醛树脂及塑料行业协作组的工作,同时也希望协作组的成员积极支持协作组的工作,并坚持走高性能和高质量之路,避免低水平的恶性竞争,不要一味以低价倾销来抢占市场,而要以高质量、高性能和公正的价格取胜,以维护本行业的利益,使我国酚醛树脂及塑料工业良性发展。
(补充:1977年济南圣泉海沃斯化工有限公司成立,其在短短三-四年内发展成为酚醛行业的前列,无论在技术、管理、营销等等方面大大超出了本行业的其它企业。应该说它在酚醛行业占有很重要的一席之地,同时也为中国酚醛事业的发展做出了巨大的贡献。)
参考文献:
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[2]徐卫兵,鲍素萍,沈时骏,等.酚醛树脂/蒙脱土纳米复合材料的制备及固化反应动力学研究[J].高分子学报,2002,(4):457/461.
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