Bimodal architecture and rheological and foaming properties for gamma-irradiated long-chain branched polylactides

Huagao Fang, Yaqiong Zhang, Jing Bai, Zhongkai Wang and Zhigang Wang*

RSC Advances, 2013, 3 (23), 8783 - 8795

志刚等在此感谢RSC Advances期刊编辑和审稿人对于我们研究工作的理解和支持！

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 γ-辐照制备二元链结构的长链支化聚乳酸和其流变学和发泡特性

通过γ射线辐照引发线性PLA前驱物和三官能团单体三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA）反应制备了一系列长链支化聚乳酸（LCB-PLAs），通过配置多角度光散射检测器的体积排阻色谱（SEC-MALLS）和流变仪研究了长链支化聚乳酸的拓扑链结构。SEC-MALLS测试结果表明，γ射线辐照制备的长链支化聚乳酸不仅有较高的重均分子量而且包含由短的线性链组分和长支化链组分组成的二元链结构，而电子束辐射制备的长链支化聚乳酸只显示出单一结构。长链支化结构的引入有助于增强聚乳酸熔体的复数粘度，剪切变稀特性和末端储能模量，使得 van Gurp-Palmen 图中，相位角出现偏离线性链的“普适”主曲线。通过热流变行为和活化能分析，长链支化聚乳酸的二元链结构被进一步确认。77 kJ/mol左右的活化能表明长链支化聚乳酸中仍然存在线性的大分子链，而在大相位角表现出较高的活化能则与LCB的存在有关。零剪切粘度与重均分子量的依赖关系（η0-Mw图）表明长链支化聚乳酸呈现树枝状的拓扑结构。文中根据γ-辐照的剂量率显著低于电子束辐照来解释了两种辐照条件所导致的不同链结构机理。长链支化聚乳酸拓扑链结构的引入有助于改善其发泡特性。