聚乙二醇接枝聚醋酸乙烯酯的聚合动力学研究-WU LINBO

以过氧-2．乙基己酸叔丁醑为引发剂，进行了聚7,-醇(PEG)存在下的醋酸乙烯酯(VAc)本体接枝聚合，考察了各VAt：PEG配比下聚合速率、PEG上PVAc的接枝率、PVAc的接枝效率、PEG的被接枝效率以及接枝共聚物的分子量随聚合时间的变化规律．结果发现，随配方中VAc配比的增加，聚合速率与极限转化率明显增加，聚合反应出现明显的自动加速现象：当VAc：PEG配比较大时，综合速率参数随聚合时间不断上升，当VAc：PEG配比较低时，随聚合时间里下降趋势。各VAc：PEG配比下PVAc的接枝率几乎都随转化率的增大而线性地增加，接枝效率则几乎不随聚合时间而变；接枝率的大小正比于VAc：PEG配比，接枝效率则普遍较高，低VAc：PEG配比时，接枝效率可达95％以上；PEG的被接枝效率虽随转化率和VAc：PEG配比的增加而明显增，但总体仍较低，表明聚合体系中有相当多一部分PEG未被接枝。高的VAc接枝效率和低的PEG被接枝效率表明，该Graft From接枝聚合体系中，可能存在着G仡It Onto的接枝聚合机理。根据定义用^ =M 。(1+q／Gd)来计算EG·g-PVAc的数均分子量，发现^ 随聚合转化率的增大而减小，并逐渐趋于常数，配方中VAc浓度越大越大；由GPC测试、PⅥ～c普适校正计算发现，接枝聚合产物的分子量分布指数在1．5~2．5之间，且随单体浓度和转化率的增加而增大。这些均与聚合体系的凝胶效应有关。