本工作采用平衡和非平衡分子动力学方法模拟系列温度下两立构规整的聚甲基丙烯酸甲酯（iPMMA和sPMMA）的本体模量，以研究链立构规整性对聚合物本体模量的影响。采用的系统粗粒化模型在以往的工作中已得到了广泛的检验。本工作采用不同的方式对模拟的体积-温度数据进行处理，再一次，得到的体积膨胀系数与实验数据吻合，sPMMA的玻璃化转变温度明显比iPMMA高与实验观察一致。采用了波动方程、定义式和热力学关系分别计算模型体系的本体模量。结果表明无论用哪种路径获得的本体模量值均与相应的实验值在同一数量级。其中波动方程似乎最为简单，然而得到的本体模量值可能对控压参数依赖较大，在较低温度可能不能重现温度的影响；热力学关系可以解析熵的贡献或重现温度的影响，然而结果可能由于非线性拟合引入较大的误差。特别地，得益于在“真实”恒温恒压系综下压力与体积的强相关性，第一次提出利用定义式处理平衡模拟的瞬时压力-体积数据估算本体模量。获得的结果反映了各个温度下立构规整性的影响，与通常的方式（即利用非平衡模拟得到的应力-应变曲线）得到的结果一致。利用逐个检验以及平均的方式，结果一致地表明立构规整性对PMMA本体模量的影响（如果有）是极小的，这与文献中相应的实验和模拟数据是吻合的。这些结果可以用分子间相互作用和构象柔性的相互竞争较好地解释，相关结果可以作为聚合物新材料分子设计的重要依据。

附：该工作投到JPCB先后经过了4轮修改，历时近5个月，3位同行专家从内容到格式给了很多的建议，其一丝不苟的评审意见大大提升了论文的质量，论文能够被接受发表也要非常感谢Friederike Schmid编辑对该工作的认可，给我不断完善的机会。