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课题组利用异质光化学策略实现单链聚合物纳米粒子的折叠和荧光功能化的研究工作在Angew. Chem. Int. Ed.上发表

  蛋白质作自然界中具有特定功能的复杂生物大分子,其生物功能的实现往往依赖于精确的折叠过程。受此启发,聚合物单链纳米粒子(SCNP)因其尺寸小、微结构可调及功能集成等优势,成为模拟蛋白质折叠的理想模型。然而,与具有确定多肽序列和长度的蛋白质不同,合成聚合物的固有无序性限制了其对复杂纳米结构的精确控制。

       近日,课题组提出了一种异质光化学策略。该策略利用光诱导化学反应在空间上的依赖性,成功实现了聚合物链内的异质聚集和多功能集成。这一方法不仅实现了单链聚合物的折叠,还同步完成了其荧光功能化,为聚合物纳米粒子的精确控制和功能化提供了新的思路。


       本研究合成了一类新型含氰基苯乙烯(CS)基元的两亲性无规共聚物。当该共聚物在水溶液中进行预折叠时,聚合物链中随机分布的CS基元表现出独特的异质聚集行为,具体表现为两种不同的聚集状态:紧密聚集态和单分子分散态。值得注意的是,处于紧密聚集态的CS基元能够发生光二聚化反应,从而实现分子内交联;而单分子分散态的CS基元则可通过光环化反应生成具有强绿色荧光的荧光团。这种独特的双态特性使CS基元兼具链内交联剂和荧光功能基团的双重功能,通过双重光化学路径的协同作用,成功实现了SCNP的链内折叠和荧光功能化。


       通过调节共聚物组成或改变良溶剂比例以控制CS基元的聚集程度,可实现两种光化学反应比例的精准调控,从而系统性地调控SCNPs的折叠动力学过程。


       此外,通过将尼罗红染料封装并结合链内能量转移机制,我们成功实现了对所得SCNP荧光特性的精细调控。这一策略不仅显著扩展了荧光发射的可调性范围,使其能够产生从绿色到红色的宽谱发射,还包括了白光发射,从而大大增强了该材料在生物成像等领域的应用潜力。


       本研究成功构建了一个多功能平台,实现了SCNPs的同步折叠与功能化。该平台有效解决了多个化学过程在单链体系内集成的技术难题,为复杂纳米结构的精准设计、可控功能化及精确调控提供了新的解决方案。

相关研究成果发表于《Angewandte Chemie International Edition》(Angew. Chem. Int. Ed. 2025, e202500354)

课题组博士生马天舒为文章第一作者,田威教授与慕斌副教授为论文共同通讯作者。

论文链接:https://doi.org/10.1002/anie.202500354