迄今为止关于HER催化反应的完全结构重组相关报道非常罕见。
有鉴于此,武汉理工大学吴劲松、木士春等报道发展了一种结构可重组的氟化物预催化剂(pre-catalyst),其表现超快速的深度结构自重组,显著促进电催化制氢(HER)的活性。
通过实验和DFT计算结合,验证了氟化物材料的独特表面结构、碱性电解液、偏压是导致HER催化反应过程中发生结构重组的关键。
本文要点:
(1)
碱性电解液促进快速F-离子浸出,同时提供OH-作为补充离子形成无定型α-Co(OH)2,随后能够快速转变为β-Co(OH)2;偏压是促进无定型β-Co(OH)2的晶化和结构重组。
催化剂转变为结构松散和富含缺陷的结构,在10 mA cm-2电流密度中实现了54 mV超低的过电势,同时具有优异的长期电催化稳定性,催化性能比Pt/C的性能更高。
(2)
DFT计算进行验证,发现F-离子浸出能够有效的促进制氢反应、水吸附能,因此显著改善HER催化活性。这种结构自发重组同样适用于其他非贵金属过渡金属氟化物催化剂。
(3)
本文研究结果展示了HER电催化反应中催化剂自重组现象,为发展高效率催化剂提供经验。
参考文献
Pengxia Ji, Ruohan Yu, Pengyan Wang, Xuelei Pan, Huihui Jin, Deyong Zheng, Ding Chen, Jiawei Zhu, Zonghua Pu, Jinsong Wu*, Shichun Mu*, Ultra-Fast and In-Depth Reconstruction of Transition Metal Fluorides in Electrocatalytic Hydrogen Evolution Processes, Adv. Sci. 2021, 2103567
DOI: 10.1002/advs.202103567
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/advs.202103567