热固性树脂是轻量化汽车、航天航空器、风电、太阳能电池、电子电器等关键结构材料之一。由于永久交联，传统热固性材料回收难，造成环境污染与资源浪费，各国相继出台了“谁生产谁回收”等严厉政策。基于动态可逆共价键发展易回收（降解回收与重塑回收）热固性树脂，具有保护环境和节约资源双重功效，是高分子领域重要发展方向之一。然而由于动态可逆共价键的存在，使得易回收热固性树脂普遍在较低温度下即会发生蠕变，导致尺寸稳定性差，从而限制了其在结构材料中的应用。

    为此，研究人员设计合成了兼具稳定性与可逆性质的动态腙（C=N-N=C）结构，发展了基于腙结构的新型可重塑热固性树脂，初始蠕变温度可达~105 ℃。首先，以木质素衍生物香草醛为原料，利用其结构中醛基与肼的反应制备含有腙基的二酚，进而环氧化得到含腙键的环氧单体HBE（图1）。其次，分别使用柔性固化剂聚醚胺D400和刚性固化剂异佛尔酮二胺（IPDA）固化制备出玻璃化转变温度分别为76 ℃和146 ℃的可重塑热固性树脂(HBE-D400和HBE-IPDA)，初始蠕变温度可达~105 ℃（图2），说明蠕变不受玻璃化转变温度控制；继续升高温度，树脂又可发生松驰，从而拥有重塑回收性能。小分子模型研究发现，动态腙本身在100 ℃下不发生动态交换反应，说明了高温抗蠕变性能主要由动态腙本身决定（图3）。此外，腙键的引入还赋予了该种可重塑热固性树脂优异的可控降解回收性、抗菌性及热机械性能。相关工作发表在J. Mater. Chem. A, 2020, DOI:10.1039/D0TA01419B（论文链接：https://doi.org/10.1039/D0TA01419B）上。

图1 a) HBP和b) HBE的合成路线

图2 a) HBE-D400和DER331-D400, b) HBE-IPDA在不同温度下的蠕变曲线；蠕变测试中c)不发生蠕变和d)发生蠕变的示意图

图3 a) 腙键交换反应示意图; b)模型化合物DBH和BMH及两者在100℃和150℃反应后的GC-MS谱图