静电纺丝技术是目前制备纳米纤维最重要的方法之一，以其制备的纤维具有直径可控、比表面积大、孔隙率高等优点，因而被广泛应用于过滤、催化、传感器及生物医学等众多领域。以静电纺丝纤维为模板可进一步构建多级结构的功能性聚合物纳米纤维复合材料，拓宽其应用范围。本文着重概述了近年来基于静电纺丝技术的简单共混型、核壳结构及多级结构的聚合物纳米纤维复合材料的制备、结构及性能，并展望了其应用研究前景。