采用微波辐照制备膨胀石墨（EG），EG-氯化聚乙烯(CPE)-聚氯乙烯(PVC)的固相剪切共碾磨(S³M)制备了EG/CPE-PVC复合粉体，进一步与PVC、热稳定剂、增塑剂混匀，经塑化、模压成型得到类石墨烯/CPE-PVC复合材料。用粒度分析、XRD、 AFM、 SEM、 TEM等手段表征了复合粉体及其复合材料的结构与性能。结果表明，S³M实现了体系的粉碎、分散，EG片层剥离和与CPE/PVC的纳米复合；CPE的加入实现了膨胀石墨的进一步剥层，使石墨片层的厚度达到1-3层，达到了膨胀石墨的石墨烯化目标。当EG质量分数在3%时，类石墨烯/CPE-PVC复合材料电导率呈指数上升，提高了8个数量级，当EG质量分数超过4%时，电导率再次激增，再次出现逾渗现象，在EG质量分数为5%时，电导率达0.01 S/m，复合材料表现出良好的抗静电性能。