嵌段共聚物可以通过相分离形成多种形貌，然而其中的双连续形貌相图窗口窄，难以在实验中获得。在本工作中，我们提出了用单分子金属氧化物簇作为无机大离子通过静电交联作用去调控嵌段共聚物相结构，实现了从六方到无序双连续结构的调控，验证了2014年美国西北大学Cruz教授在Nat Mater提出的嵌段共聚物静电调控相分离理论。由于簇尺寸超小，整个过程熵损失很小，主要是静电焓作用作为主驱动力。同时，我们结合流变学，研究了簇如何冻结嵌段共聚物链段的过程，指出当平均每个Kuhn链段得到一个簇的电荷时，链段被完全冻结，自由体积消失，揭示了这种相分离行为的调控本质上是聚合物特定相区的凝胶化效应。该工作发表在Polymer, 2016, 106, 53-61.