本发明公开了一种有机催化的活性自由基聚合技术调控聚合物分散性的方法，通过反应活性差别比较大的两种单体的无规共聚，实现 D的调控。空间位阻比较大的衣康酸酯类具有较低的聚合反应速率常数（k_p），而常见的甲基丙烯酸酯类和丙烯酸酯类单体却具有很高的k_p值。通过不同单体比例的无规共聚，不仅D可以得到有效调控，衣康酸酯类单体的转化率也明显提高，改善了该类单体自聚时转化率和利用率的问题。衣康酸二甲酯（DMI）和甲基丙烯酸甲酯（MMA）具有类似的结构、热和光学性质。从可持续发展的角度来讲，采用生物可再生的DMI取代石油基的MMA也是大势所趋。通过DMI和MMA无规共聚得到的大分子引发剂具有很高的末端C-I保真度，可以用来引发嵌段共聚合反应。因此，该模型系统可以用来调控A-B两嵌段、B-A-B三嵌段、A-B-A三嵌段以及三臂星型A-B两嵌段共聚物中任何一个嵌段的D值。