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新型N、N双齿和N、N、O三齿配体稀土双烷基配合物的合成、结构及反应性的研究
项目类别:面上项目
参与人员:崔冬梅等
起止日期:2006-01-01 到 2008-12-31
N、N或N、O双齿配体过渡金属配合物的研究已取得丰硕成果,相应的稀土配合物特别是双烷基配合物的研究则刚刚起步。单茂稀土双烷基配合物已在烯烃的立体选择性均聚和共聚合以及对环氧烷和CO2交替共聚方面显出独特的催化活性,但对温度、空气和水的敏感性降低了其实际应用价值。本课题拟采用苯胺基亚胺、吲哚亚胺N,N双齿和类席夫碱N、N、O叁齿中性化合物与稀土三烷基化物直接去烷基化反应,制备新型稀土双烷基配合物。分子结构中引入能与金属形成稳定价键的含N或O杂原子配体将有助于提高配合物的稳定性,而以双烷基为离去基团,将赋予配合物丰富的化学反应活性。内容包括设计与合成一系列空间和电子效应及配位点数目可调的配体,考察配体的性质和去烷基化反应工艺对配合物分子结构的影响;探索配合物对共轭烯烃的配位插入或立体选择性聚合的催化作用、固定CO和CO2分子反应性及对它们分别与环氧烷交替共聚的催化活性。