- 第29篇一作论文被J. Phys. Chem. B接受发表
- 来源：吴超富副教授个人网站
2023-12-13
- 该工作在以往工作的基础上以聚乳酸（PLA）为案例提出了一种新的多尺度系统粗粒化策略（属于多点外推）。首先价键势（包括键长、键角、二面角项）参数利用应变能保守方法得到。基于约束的能量最小化获得应变能数据，发现粗粒化键长平衡点右侧和键角平衡点附近的数据可以用通常的二次简谐函数很好地拟合，而粗粒化二面角在整个范围的数据可以用转变的RB函数很好地拟合，获得的拟合参数即为初始的价键粗粒化势参数。进一步假设非键相互作用势满足转变的LJ12-6函数，其参数以多个熔融温度下的密度为目标得到，此方法称作体积性质保守方法。由于用于参数化的应变能是温度独立的，熔融密度具有多状态多性质特征，所获得的粗粒化势具有极好的温度可迁移性。用其模拟PLA本体体系，能够很好地重现体积膨胀和玻璃化转变行为。为定量重现玻璃化转变温度（Tg），首先对二面角势进行标定减小能垒，然后微调非键势的能量参数（相当于对非键势进行标定）。结果发现，不仅Tg和熔融密度可以得到重现，模拟的玻璃密度与实验值也可以很好地吻合，这可以用Simha-Boyer关系得到解释。结果也证实二面角和非键势项在玻璃化转变中非常关键，模拟的在宽温度范围内的本体模量和构象性质与经验计算的参考值可以定量相比。该工作为开发可状态（如温度、压力）迁移的聚合物模型提供了新的洞见。非常感谢Friederike Schmid编辑和二位匿名审稿人对本工作的肯定以及为完善论文所作出的辛勤努力！
- [来源：中国聚合物网]