西班牙雷普索尔(Repsol)公司开发的不使用光气生产芳香族异氰酸酯技术路线获得欧洲专利。光气是一种毒性极强的物质,但它仍作为关键原料生产两类非常重要的工业聚合物:聚碳酸酯和聚氨酯。在生产聚碳酸酯方面,无需使用光气的新技术已经商业化10年以上。然而,尽管进行了深入研究,大规模生产异氰酸酯-甲基二异氰酸酯(MDI)和甲苯二异氰酸酯( TDI)工业可行路线仍然难以实现,但不使用光气小规模的脂肪族异氰酸酯工艺路线已经获得成功。
雷普索尔公司研究人员开发了无光气的芳香族异氰酸酯(包括TDI)催化生产技术。合成反应基于一种固定化Schiff碱型配体催化剂,使芳香胺进行氧化羰基化反应之的异氰酸酯。该专利提供了下面的例子。
在搅拌釜中加入10克的2,4-甲苯二胺,7.6克的[叔丁基Salen配合物] /二氧化硅催化剂,1.7克NaI ,以及484克2,2,2-三氟乙醇(TFE) 。反应釜通入19:1 v / v的CO/O2加压。温度提高到120 ℃ ,压力调整至40巴。在这些条件下反应保持3小时,并搅拌。 3小时后,对反应釜进行冷却和减压,并加入97.8克1,2-二氯苯。温度上升到180 ℃,维持大气压力。分离和冷凝2,2,2-三氟乙醇气体,并从剩余的液体中分离出TDI,提纯至99.9% 。TDI总收率为69.8%。