炔基或烯丙基改性酚醛树脂,是酚醛树脂改性的重要途径。一般以线型酚醛为母体,在酚氧位或苯环上引入苯乙炔基、乙炔基、炔丙基等,其固化主要是通过不同官能团的聚合来实现,改变了传统酚醛缩合固化方式。乙炔基和炔丙基的聚合相对较容易,而苯乙炔基需要较高的固化温度;除了炔丙基酚醛树脂部分的扩链而有较高的分子质量外,这些聚合物的分子质量都较低。这些通过加成聚合固化的酚醛树脂,与传统的热固性树脂相比有更好的热稳定性和更高的残碳率。
中国科学院化学所进行的炔丙基化酚醛树脂的合成研究,所制备的该类树脂具有良好的工艺性,100℃的黏度不超过400mpa•s;树脂可以在200~250℃进行热固化;热固化物耐热性比传统酚醛树脂有明显改进,DMA表明树脂固化物具有高达370℃的玻璃化温度,TGA则表明其初始热分解温度在400℃以上。利用双马来酰亚胺与烯丙基化线型酚醛树脂(BMAN)共聚,可制备用于RTM成型的耐高温树脂,该树脂在100℃/8内的黏度<150 mpa•s,适用于RTM成型工艺和模压工艺;且该树脂具有良好的耐高温性能,DMA分析表明树脂浇铸体模量曲线拐点温度Tonset在390℃以上、玻璃化温度>400℃,石英纤维/BMAN树脂复合材料也拥有较好的耐高温性能,可以在350℃下使用。
酚醛树脂是最早工业化的合成树脂,已经有100年的历史。由于它原料易得、合成方便,以及树脂固化后性能能满足很多使用要求,因此在模塑料、绝缘材料、涂料、木材粘接等方面得到广泛应用。与不饱和聚酯树脂相比它反应活性低,固化反应放出缩合水,使得固化必须在高温高压条件下进行。为了克服酚醛树脂固有的缺陷,人们对酚醛树脂进行了大量的研究,改进酚醛树腊的韧性、提高力学性能和耐热性能、改善工艺性能成为研究的重点。近年来国内相继开发出一系列新型酚醛树脂,烯炔基改性酚醛树脂就是其中重要的一种,可以用于SMC/BMC、RTM、拉挤、喷射、手糊等复合材料成型工艺。