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溴系阻燃剂发展展望
2006-12-15       中国聚合物网
        随着防火意识的增强,中国阻燃剂呈现良好的市场前景、巨大的发展潜力。与此同时,国内外已经出台和即使出台的有关环保法规,在安全与环保方面对阻燃剂的使用,做出了越来越严格的限制,由其引发的对某些阻燃剂的误解,及在生产、应用、检测中出现的市场混乱,引起了业界的高度重视。中国环氧树脂行业协会专家指出:溴系阻燃剂的性能、功能决定了它还将存在下去,以环保与防火并重原则,溴系阻燃剂良好发展前景。

    一、主要品种
   我国溴系阻燃剂的主要品种首先是十溴二苯醚。它适用于聚乙烯、聚丙烯、ABS、环氧树脂、PBT、硅树脂、三元乙丙胶以及聚酯纤维、棉纤维等。十溴二苯醚在溴系阻燃剂中用量最大,由于欧洲已经将其排除在RoHS指令之外,预计短期内不会停止使用。目前我国十溴二苯醚年产能约3.6万吨左右,年产量在1.5万吨左右,由于今后几年出口量难以发生明显变化,预计将面临供过于求的局面。此外,某些采用国产技术的十溴二苯醚与进口产品相比,存在着游离溴和铁杂质含量较高以及存在长期储存稳定性差等缺点。

    四溴双酚A 作为反应型阻燃剂主要品种,目前用进口双酚A生产的溴化产品,价格高于国产双酚A为原料生产的产品。据中国环氧树脂行业协会专家介绍,耐喷霜性、耐热性、加工性和卫生安全性高的四溴双酚A衍生物,如四溴双酚A碳酸酯齐聚物等目前国内还没有生产。反应型四溴双酚A可用于生产含溴环氧树脂、含溴聚碳酸酯、含溴酚醛树脂等阻燃树脂,也可用作添加型,主要用于生产环氧树脂、酚醛树脂、高冲聚苯乙烯、ABS、AS、不饱和树脂和聚氨酯等。目前我国四溴双酚A年产能约1.8万吨左右。

    溴化环氧树脂是以含四溴双酚A为主要原料制备的。中国环氧树脂行业协会专家称,溴环氧聚合物阻燃剂具有较高的热稳定性和热老化性能、良好的加工性能、无渗析、光稳定性高且无腐蚀性。近年来我国溴化环氧树脂发展迅速,已能根据阻燃处理高聚物的分子量,生产与之相匹配的产品,以达到最佳阻燃效果和优良的阻燃性能。目前我国溴化环氧树脂年产能约5000吨左右。

    十溴二苯乙烷是十溴二苯醚的代用品。美国雅宝公司首先推出了十溴二苯乙烷生产工艺,我国已于2004年底工业规模试验成功,2005年开始投放市场。十溴二苯乙烷与十溴二苯醚的分子量和溴含量相当,因而阻燃性能基本一致。十溴二苯乙烷的耐热性、耐光性和不易渗析性等特点都优于十溴二苯醚,其阻燃的塑料可以回收使用,这是众多溴系阻燃剂所不具备的特点。此外,它的使用不会产生人们担心的多溴二英问题。由于2005年国产十溴二苯乙烷已开始批量生产,使得进口同类产品价格降幅达50%,目前其价格比十溴二苯醚高出约2800元/吨。十溴二口恶苯乙烷以其优良的性能和特性,在国内外阻燃剂市场上具有广阔的前景。目前我国十溴二苯乙烷年产能约11000吨左右。

    其余溴阻燃剂还有:八溴醚,我国八溴醚产品质量基本与国外水平相当,但目前产品多数为粉状,与国外颗粒状相比,其形态有待改进,目前我国八溴醚年产能约8000吨左右;六溴环十二烷 具有优良的热稳定和流散性,主要用作聚苯乙烯泡沫、高冲聚苯乙烯、粘结剂和涂料等,我国生产的六溴环十二烷在粒径和均匀度上需要改进,目前年产能约7500吨左右;溴化聚苯乙烯,是近几年发展较快的阻燃产品之一。它具有分子量大、热稳定性好,在高聚物中分散性和相容性好,制品易于加工,不起霜等优点,主要用于PA、PBT、PET等。溴化聚苯乙烯按合成工艺分为溴化聚苯乙烯和聚溴化苯乙烯,我国生产的是溴化聚苯乙烯,但产品质量有待提高,目前国内溴化聚苯乙烯年产能约1000吨左右,基本没有形成工业化规模生产。

    二、应用背景
    尽管国内外争论从没有停息过,但溴系阻燃剂至今仍然是全世界范围内阻燃领域的主力军。溴系阻燃剂的优点在于分解温度大多在200℃~300℃,与各种高聚物的分解温度相匹配,因此能在最佳时刻,在气相及凝聚相同时起到阻燃作用,添加量少,阻燃效果好。对溴系阻燃剂的偏见,会随着科学进一步发展而得到化解,它依旧会在未来20年内被大量使用。

    十溴二苯醚。欧盟RoHS及中国信息产业部即将实施的《电子信息产品污染控制管理办法》都已经明确十溴二苯醚可以继续使用,但二者在实际操作时又有不同之处。欧洲溴化物科学与环境论坛对商用十溴二苯醚的解释为,在商用十溴二苯醚生产过程中不可避免地会有溴化不完全的情况,会有九溴二苯醚、八溴二苯醚甚至七溴二苯醚等副产物微量存在。其中有毒的八溴二苯醚和五溴二苯醚将被严格控制,限量标准不允许超过1000ppm,但九溴二苯醚不计算在内,认为是可以使用的。而中国有关政策,没有将九溴二苯醚与八溴二苯醚明确分割开,在有关检验中,除了十溴二苯醚外其他副产物一律属于禁用之列,因此使采用十溴二苯醚作为阻燃剂的电子电器产品生产企业非常困惑和尴尬。而且,国际上一些大的电器生产企业,如日本索尼、佳能、松下等已明确不用十溴二苯醚作阻燃剂。这些情况都使我国十溴二苯醚生产企业陷入困境。

    十溴二苯乙烷。十溴二苯乙烷是中国近年来开发的十溴二苯醚最佳替代产品。因两者具有相对分子质量与含溴量相当的特点,因此凡十溴二苯醚可使用的地方,都可以使用十溴二苯乙烷。同时,由于十溴二苯乙烷分子结构中没有醚结构,因此不会形成有毒的多溴代苯并口恶口英(PBDD)和多溴代二苯并呋喃(PBDF)。中国十溴二苯乙烷近年来产量增长迅速,年均增幅高达80%,成为溴类阻燃剂新生主力军。

    四溴双酚A。目前,国内四溴双酚A产能急剧扩张已经引起业界高度关注,特别在山东和天津地区约有6万吨生产装置已经建成或正在建设,出现这种情况主要有3种原因。一是欧洲溴化物科学与环境论坛几次对四溴双酚A毒性进行检测,分别发表了对人体与环境无毒的结论,但国际上仍有相关组织要将四溴双酚A列入被禁行列,从而引起国外四溴双酚A厂商停止扩产或者减缓生产,于是国际上对四溴双酚A的需求转向中国市场;二是由于十溴二苯醚受到各种约束,引起包括四溴双酚A、八溴醚、溴化环氧树脂在内其他阻燃剂的缺口和需求递增;第三方面也不排除某些缺乏理智的企业家看到四溴双酚A一时紧缺和较高的利润,赶来'凑热闹'。这些不正常的情况,预示着中国四溴双酚A生产和市场将会产生较大波动,业界专家提醒企业谨慎从事。

    八溴醚。目前中国八溴醚市场较为平稳,产品质量基本与国外相当,但国内生产企业要注意改进产品形状。国外已从传统的粉末状改变为颗粒状,近两年来国内主要厂家也已生产出颗粒状八溴醚,在环保安全方面取得了可喜的进步,为其扩大应用铺平了道路。

    六溴环十二烷。六溴环十二烷已列入国际环保组织《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》(POPs)名单,因此国际上都相应限制了它的产量,并在未来几年内将逐步取缔。其结果会直接导致中国市场的假性繁荣,这些年来产量已有所递增。目前,中国六溴环十二烷质量已经有了明显提高。它的热稳定性影响到其在阻燃制品加工过程中的使用效果。国外进口的耐热型六溴环十二烷在一般高聚物加工温度时能保持稳定的结构,并且一旦燃烧不会产生太多的烟雾,另外其粒径分布应在较稳定的范围内,过大的粒径分布会影响使用效果。这里要强调指出的是,有关六溴环十二烷的晶型,是国外厂商非常关注的问题,希望国内生产厂商认真对待。

    溴化环氧树脂。在溴系阻燃剂中,溴化环氧树脂作为一种新型阻燃剂在国内外市场日益受到重视。由于它具有优良的熔流速率、较高的阻燃效率、优异的热稳定性,又能使被阻燃材料具有良好的物理机械性能,不起霜,从而被广泛地应用于PBT、PET、ABS、尼龙66等工程塑料、热塑性塑料以及PC/ABS塑料合金的阻燃处理中。溴化环氧树脂按相对分子质量分为低、中、高三大类,按端基结构又可分为EP型、EC型,可分别应用于不同的塑料材料中。作为阻燃剂用的国产各种相对分子质量溴化环氧树脂,目前已经进入阻燃剂市场。塑料生产企业可根据不同的阻燃标准,选择相匹配的溴化环氧树脂,生产耐热性好、耐光性佳,同时又具有较好抗冲强度的阻燃塑料。

    三、标准相关
    由于欧盟RoHS检测标准缺失,十溴二苯醚被列入豁免清单一年来,国内众多相关企业出口遭遇说不清理还乱的麻烦。去年10月份,欧盟宣布将十溴二苯醚列入RoHS(《电子电气设备中限制使用某些有害物质的指令》)豁免清单。然而,一年来关于十溴二苯醚的风波仍未停息。欧盟RoHS已于今年7月1日起正式生效,但由于与之配套的有害物质检测标准还没有出台,目前对于电子电气产品中十溴二苯醚的检测结果解释众说不一,产品到底是否符合RoHS要求,企业能否顺利拿到出口欧盟通行证,十溴二苯醚依然是国内众多企业心中解不开的谜。

    欧盟:十溴二苯醚安全无害。在被用作溴系阻燃剂的70多个品种中,十溴二苯醚是生产工艺成熟、成本优势突出的传统品种,是世界上用量最大的阻燃剂品种之一,主要用于防止电子电气设备塑料组件燃烧,减缓火灾蔓延速度,也被广泛用于纺织和交通领域。由于十溴二苯醚具有阻燃效率高、适用面广、耐热性好、水解稳定性优异等特点,生产和应用历史已有30多年。随着国际环保立法日趋严格,人们越来越关注溴系阻燃剂对环境和人体产生的有害影响。2003年出台的RoHS,将多溴二苯醚列入电子电气产品限用有害物质名单。从理论上讲多溴二苯醚是一类化学物质,是指从一溴二苯醚到十溴二苯醚的10种化学物质。但事实上可作为商品应用的只有五溴二苯醚、八溴二苯醚和十溴二苯醚,其中五溴二苯醚和八溴二苯醚被RoHS明令禁止使用(在电子电气产品中的含量不得超过1000ppm),而十溴二苯醚作为特例,欧盟于2005年10月15日将其正式列入RoHS豁免清单。这一决定是基于对十溴二苯醚所做的一项风险评估报告。该报告耗时10年,研究项目多达588项,结论是十溴二苯醚对人体健康和环境无风险、无危害,无需采取进一步措施来降低实际应用中对消费者造成的风险。欧盟的这一决定,无论对中国阻燃剂企业、塑料改性企业,还是电子电气产品生产企业,无疑是令人欣喜的。但是,这并没有让国内相关企业高兴太久,随之而来的却是说不清理还乱的麻烦。

    企业:合不合格谁说了算。北京一家工程塑料公司的负责人向记者反映,他们就曾经因十溴二苯醚而遭遇用户拒不付款的尴尬。他们用的阻燃剂,明明是检验合格的、符合RoHS要求的十溴二苯醚,而且有阻燃剂供货商的产品检测报告为证,但用户用他们的原料生产的塑料制品送检,国外某权威检测机构出具的报告却说被禁用的多溴二苯醚严重超标,正所谓'公说公有理,婆说婆有理'。类似的事情时有发生,用户要求索赔或拒不付款,让他们十分头痛。据了解,被这类麻烦困挠着的企业不在少数。RoHS实施后,企业向欧盟出口产品,必须持有企业自我声明和权威机构的检测报告作为通行证。但该指令并没有明确统一的市场监管方法和产品检测标准。目前国内有关RoHS的检测机构有100多家,但没有一家可以打保票说他们的检测结果是欧盟认可的。即使企业拿到了合格的测试报告,欧盟的进口方是否认可也未可知,而国内的测试机构对此也不会承担任何责任。由于检测方法的不同,同一批次的产品在不同的检测机构,会得出不同的检测结果。而且,检测费也是一笔不小的开支。据一家电器出口企业反映,他们的产品每做一次RoHS检测,要花费5000多元。以彩电为例,一个型号的彩电全部测试做下来需要20多万元。国内做完,进口国还要抽检,一旦被查出检测不实或有害物质超标,不仅会被罚巨款,还将被列入黑名单,并通报全欧盟不得进口和销售。没有权威的检测机构,缺乏明确的检验标准,价格不菲的检测费用,前途未卜的出口风险,给国内众多家电及相关企业造成的压力可想而知。

    专家:正确理解概念是关键。中国环氧树脂行业协会专家表示,对于十溴二苯醚引发的问题,盟在豁免清单中列出的十溴二苯醚明确表述为商用十溴二苯醚,而且作为豁免基础的十溴二苯醚风险评估报告也是针对商用十溴二苯醚进行的。那么商用十溴二苯醚是什么概念呢?它要求十溴二苯醚含量大于97.4%,九溴二苯醚含量小于2.5%,八溴二苯醚含量小于0.04%。也就是说,在十溴二苯醚生产过程中,由于溴化不完全,会产生少量九溴二苯醚和八溴二苯醚,但只要各成分在上述限量范围内,十溴二苯醚就可以使用。而欧盟RoHS对于多溴二苯醚1000ppm的限量是指什么呢?对于商用十溴二苯醚,只要九溴二苯醚含量小于2.5%,其余的多溴二苯醚含量不大于1000ppm,就是符合要求的。但国内的一些检测机构一味地将除十溴二苯醚以外的多溴二苯醚全部算作禁用物质,这样就出现了上述各执一词的情况。问题的焦点在于如何理解和解释'商用十溴二苯醚'的概念,这确实是一个专业性很强的技术问题,但由于相应的检测方法标准还没有出台,检测机构对这一概念的理解存在差异,混乱现象在所难免。十溴二苯醚是我国产量最大、用量最多的阻燃剂品种,约占世界消费总量的1/4、总产量的1/5。我国《电子信息产品污染控制管理办法》(简称《管理办法》)将在明年3月1日起施行,与之配套的《电子信息产品污染控制标识要求》、《电子信息产品有毒有害物质的限量要求》和《电子信息产品有毒有害物质的检测方法》三项主要行业标准已经进入最后的制定程序。按照信产部标准的制定尽量同国际标准接轨,力争等同采用的精神,我国的《管理办法》实施后,十溴二苯醚也将面临同样的问题。中国阻燃学会已经通过各种渠道向国家有关部门反映,希望在相关标准中对商用十溴二苯醚做出更明确的表述。

    政府:欧盟应尽快澄清相关问题。针对国内电子电气产品生产企业出口欧盟所面临的困境,政府对此十分关注。中国商务部新闻发言人曾于今年7月3日表示,由于RoHS还没有统一的市场监管方法和产品检测标准,使国内众多家电厂商面临出口受阻甚至遭遇巨额罚款的风险,这些不确定因素将严重影响中欧机电产品贸易的正常开展,希望欧盟有关部门尽快澄清相关问题。商务部除了及时向国内相关企业通报欧盟实施RoHS的最新进展外,还将对在产品出口过程中可能遇到的不公平待遇,通过各种场合向欧盟交涉。

    公安部明年起施行公共场所阻燃制品阻燃标准。由公安部制定的《公共场所阻燃制品及组件燃烧性能要求及标识》标准将于明年初开始正式施行,其中对塑料制品阻燃性能提出了更高要求。该标准是公安部为了有效控制公共场所发生火灾时造成人员伤亡和财产损失而制定的,由全国消防标准化技术委员会防火材料分委员会归口管理。该标准明确了公共场所用阻燃制品及组件的定义及分类、燃烧性能要求及标识等内容,规定了公共场所使用的建筑制品、铺地材料、电线电缆、插座、开关、灯具、家电外壳等塑料制品以及座椅、沙发、床垫中使用的保温隔热层及泡沫塑料的燃烧性能,提出了相应的阻燃标准等级要求。

    四、辩证认识
    谈溴不必“色变”。目前,阻燃剂行业中流行的无卤化似乎成了绿色的代名词。许多人士进入了这样一个误区,认为只要不沾卤素的边、只要没有氯和溴,就是绝对的安全。姑且不论这一论点的背后是否有商业目的,单就这种绝对化的一刀切说法,就值得商榷。溴系阻燃剂作为目前最大的阻燃剂品种,其中经典产品的生产工艺成熟,性价比优良,应用范围广泛,在塑料制品中用于阻燃防火的历史多达半个世纪。特别是溴系阻燃剂分解温度与高分子合成材料相匹配,因此使用很少的量就可以达到最佳的阻燃效果,在火灾易发的电子电气产品中应用不可或缺,目前在某些领域还没有更优的替代品。任何一种化学物质对人体和环境都会有利有弊,如何趋利避害,关键在于如何管理和正确使用,对于阻燃剂的应用更是这样。我们应该以风险评估结论为基础,本着科学的态度,让阻燃剂在保障人类生命和财产安全中发挥应有的作用。

    但欧洲一些绿色环保组织对溴系阻燃剂产生了误解,以溴系阻燃剂有毒为由要求政府放宽对部分塑料制品(如电视机外壳)的阻燃标准,结果导致电视机成为欧洲国家引起火灾的主要原因之一。一些绿色环保组织还认为,溴系阻燃剂在燃烧时会产生有毒烟雾,而溴化物科学与环境论坛和溴阻燃剂生产商会所完成的多项研究报告显示,溴系阻燃剂能显著减少高聚物燃烧时有毒气体的排放,有利于保护环境。美国国家标准和技术实验室NIST的研究也显示,在燃烧时,含有溴系阻燃剂的高聚物所产生的总发烟量中有毒成分只是无阻燃剂高聚物的1/3。

    基于这样两种不同的声音,国际上开展了大量关于溴系阻燃剂安全性的研究,并依据研究结果制定了相关法规。欧洲对于溴系阻燃剂使用的限制比较严格,而美国对产品阻燃性能的要求则一直较高,溴系阻燃剂的使用量大而广。据中国环氧树脂行业协会专家介绍,对于溴系阻燃剂应该有一个更加公正的评价,不能一味地强调卫生环保,而忽略了它对于防火安全方面的重要作用。与此同时,国际上主要的溴系阻燃剂生产商都在积极配合有关组织进行人体健康和环境安全方面的风险评估,而且国内外阻燃剂行业多年来一直致力于开发安全使用溴系阻燃剂的技术及更加安全的新品种,这也为公共防火安全提供了强有力的技术支持。更何况在目前的技术条件下,完全禁用溴系阻燃剂在某些领域是不现实的,而且并不是像有些人认为的那样,所有溴系阻燃剂都会对人体健康和环境产生不良影响。因此,谈溴'色变'大可不必。

    最新研究表明:使用十溴二苯醚可大幅减损。由BSEF资助,瑞典国家检测研究院(SP)与乌特勒支大学风险评估科学研究院合作完成的一项最新研究表明,采用十溴二苯醚作为阻燃剂,每年可以减少人身伤亡和财产焚毁造成的经济损失达5.2~11亿欧元。SP与乌特勒支大学风险评估科学研究院确立了成本/收益分析模型,用来分析低防火水平给社会造成的成本,研究目的是对电视机中使用十溴二苯醚的收益予以量化。研究部分基于欧盟对十溴二苯醚这种最常用阻燃剂所做的风险评估,没有发现十溴二苯醚对环境或健康构成风险,因此没有发现对社会增加成本。在收益方面,研究证明,使用这种阻燃剂,由于挽救了生命,减少了医疗支出,降低了由财产损失造成的成本,每年欧盟地区可减少损失5.2亿~11亿欧元。

    五、应用节点
    防火与环保之间寻找平衡点,这应该是阻燃阻燃剂应用的节点。阻燃剂在现代社会中的重要性不容忽视,但随着欧洲一系列环保政策出台,其发展应用不同程度地受到了限制。如何在保障人员和财产免受火灾威胁的同时,又能使阻燃剂对人体和环境存在的潜在危害降到最低,是国内阻燃剂生产企业、研究机构及下游电子电气、建材、交通及家具等行业共同关注的焦点。中国环氧树脂行业协会专家说,阻燃剂是塑料助剂中发展最快的品种之一。有资料显示,目前全世界阻燃剂需求量已超过120万吨/年,包括卤系阻燃剂、磷系阻燃剂、无机阻燃剂等数百个品种。由于众所周知的环境与毒理学方面的原因,欧盟在十多年前就开始对大量生产的化学品对环境以及人类健康的潜在影响进行评估。阻燃剂也不例外,目前已经开始评估的有溴系阻燃剂和磷系阻燃剂。其中,对五溴二苯醚、八溴二苯醚以及十溴二苯醚评估已经结束。欧盟于2004年8月15日开始禁用五溴二苯醚和八溴二苯醚;对十溴二苯醚所进行的风险评估结论是对人类健康或环境没有显见的风险,不必采取风险降低措施。

    对于四溴双酚A、六溴环十二烷、磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)、磷酸三(2-氯丙基)酯(TCPP)、磷酸三(2,3-二氯丙基)酯(TDCP)以及2,2-二(氯甲基)环丙烷(V-6)在内的其他阻燃剂,目前正处在欧盟风险评估过程中。同时,与某些阻燃协效剂如三氧化二锑(Sb2O3)也正处在欧盟风险评估过程中。四溴双酚A主要用在环氧树脂印刷电路板中,中国环氧树脂行业协会专家表示,使用时四溴双酚A完全反应到环氧树脂中,构成了印刷电路板的基本材料。目前欧盟风险评估的人类健康部分已经得出结论,四溴双酚A没有显见的风险,在任何情况下都不必采取风险降低措施;风险评估的环境部分尚在进行,预计在2006年完成。欧盟风险评估过程中,已经考察了300多项针对四溴双酚A的研究,更深入的研究正在进行中。

    六溴环十二烷主要用于建筑工程中纺织材料背面涂层的聚苯乙烯隔热板。目前,欧盟风险评估的人类健康与环境部分都还在进行中。欧盟资助的内分泌紊乱化学物质研究发现,六溴环十二烷和四溴双酚A未引起担忧。阻燃剂对内分泌影响的综合风险评估项目结论也显示六溴环十二烷和四溴双酚A的一般健康与毒性参数(行为、生存、生长速度以及相关肝脏与生殖腺质量等)未受到影响。目前正在进行欧盟风险评估的阻燃剂还有四种氯磷阻燃剂(TCEP、TCPP、TDCP和V-6)主要用于聚氨酯泡沫。针对TCEP的欧盟风险评估已经完成,有待公布;针对TCPP、TDCP以及V-6的风险评估人类健康与环境部分目前仍在进行中。同时,也在进行更多测试以及数据收集工作。其中一些风险评估有望在2006年完成,而其他评估则会在2007年完成。Sb2O3主要用作为卤化阻燃剂或弹性体的一种增效剂。目前,欧盟风险评估的人类健康与环境部分仍在进行中。有关人类健康部分的新讨论在今年6月进行,环境部分有望在年底前完成。

    六、发展趋势
    目前阻燃剂市场正逐步国际化,一个国家或地区的阻燃法规往往会对全球产生影响。一些终端产品,如电子消费品的制造商,其生产的产品必须通过消费国的阻燃标准,而阻燃剂生产商或供应商则应保证这些终端阻燃产品能够通过这些消费国家的标准。尽管目前各国或地区的阻燃标准不尽一致,但以出口为主的产品生产商,总是希望其产品能在多个国家消费,这就需要采用最严格国家的阻燃标准。目前众多溴系阻燃剂生产商已走上国际化,在欧美主要表现为重组合并或建立新的生产基地,提高其市场份额;在亚洲则表现为扩大销售网络和增加地区合作伙伴,这主要是因为亚洲国家或地区阻燃标准不断完善和日趋严格,导致阻燃剂的消费增长迅速,成为世界阻燃剂生产商的主要目标市场。

    发展受制环保。由于种种原因溴类阻燃剂发展增速趋缓,专家表示这首先是受制环保,但尽管这样今后的发展依然是广阔的。近10年来,人类对环保和健康要求的提高,给卤素阻燃剂的发展造成了巨大影响。尤其是发达国家,卤素阻燃剂的发展呈波浪式缓慢增长,而无卤阻燃剂、特别是氢氧化铝和氢氧化镁等无机阻燃剂发展迅速。过去以溴系阻燃剂为主的公司,也已涉足氢氧化镁阻燃剂的生产。由于环保压力以及未来各国政府性法规的不确定性,世界溴系阻燃剂生产商扩大了阻燃剂产品生产范围,以巩固阻燃剂的优势地位。

    一些传统的溴系阻燃剂已受到日益严格的环保和阻燃法规的压力,迫使用户寻找溴系阻燃剂的代用品,同时也将促进新阻燃材料的问世。这些新的阻燃材料将具有低放热率、低生烟性和低毒性,而且阻燃效率不会降低。由于人们对使用溴系阻燃剂十分审慎,给其发展前景蒙上了一层阴影。但由于溴系阻燃剂在阻燃领域的历史地位,而且在很多应用领域,还很难找到适合的代用品,所以溴系阻燃剂在欧洲等国仍然是无可替代的选择。但寻找溴系阻燃剂(特别是十溴二苯醚)的代用品,以逐步实现阻燃剂的无卤化和生态化,将是明显的发展趋势之一。预计今后全球溴系阻燃剂消费量增速缓慢,而代用品将会继续增多。

    溴系阻燃剂未来发展2大特点凸现。一是技术服务日趋加强,面对激烈的竞争作为阻燃剂生产和供应商,应针对用户的需要,为其提供量身定做的专门配方,具有解决用户使用阻燃剂中所遇到各种问题的能力和服务,这就要求阻燃剂生产和供应商增强阻燃剂和阻燃材料的定向应用研究,提供有效的技术服务,此外阻燃剂用户还要求其供应商能够提供整个系统的添加剂,或者供应含有各种功能添加剂的母料。二是阻燃法规作用强化,高分子材料被阻燃处理后很多性能会减弱,因此阻燃剂与阻燃材料的应用是由阻燃法规推动和促进的,这就需要阻燃剂生产和供应商密切注意各国阻燃法规的建设并积极与之合作,一般而言由阻燃法规提供的阻燃剂市场,比由高分子材料产品增长所提供的市场要大得多,今后阻燃剂和阻燃材料的发展将主要取决于法规建设的因素,目前有些阻燃剂,包括溴系阻燃剂,人们正对其进行严格的健康和环境影响评估,这有可能导致建立新的环保法规或阻燃法规。

    由于原料推涨,四溴双酚A价格将大幅提高,预计涨幅在1500元/吨。据中国环氧树脂行业协会介绍,随着四溴双酚A主要原材料溴素,以及双酚价格的持续上涨,国内生产商计划近期对四溴双酚A提价,预计涨幅在1500元/吨左右。如此大幅度涨价,必然将对下游阻燃环氧树脂厂家产生很大影响。近期溴素价格上涨很快,由原来的11000元上涨为14000元,这种情况今年还没有出现过。而溴素又是生产四溴双酚A的必要原料,需求量很大,使产品成本上比原来提高2000元左右,这样就使四溴双酚A价格必然上涨,即使价格实现1500元的上涨,利润相对来说还是比以前降低很多。生产四溴双酚A的另一种原材料双酚A价格也在上涨,目前成交价在15300元左右,在以后一段时间估计价格不会有下降趋势,这样更加大了四溴双酚A的生产成本。如果继续维持原来的价格,生产商没有任何利润,因此四溴双酚A涨价将是一种必然趋势。四溴双酚A价格大幅上涨,除了供应减少、环保控制因素外,需求增长显然是重要一点,可见溴类阻燃剂仍有巨市场。

    在所阻燃剂中以溴类阻燃剂为主导,而溴类阻燃剂又以四溴双酚A、溴化环氧树脂为主。据中国环氧树脂行业协会专家介绍,目前我国阻燃剂总产能171000吨/年,其中溴系阻燃剂111000吨/年,磷系阻燃剂28000吨/年,氮系及氮—磷阻燃剂31000吨/年,无机阻燃剂200000吨/年,阻燃协效剂50000吨/年;预计2006年产量溴系阻燃剂81000吨,磷系阻燃剂19300吨,氮系及氮—磷阻燃剂24000吨,无机阻燃剂13000吨,阻燃协效剂40000吨。生产能力的具体情况为:溴系阻燃剂十溴二苯醚35000吨/年,十溴二苯乙烷15000吨/年,四溴双酚A 40000吨/年,八溴醚6000吨/年,六溴环十二烷 7000吨/年,溴化环氧树脂 8000吨/年;磷系阻燃剂有机磷酸酯 12000吨/年,聚磷酸铵(APP)15000吨/年,包覆红磷1000吨/年;氮系及氮—磷阻燃剂三聚氰胺(阻燃剂)、MPP、MP、MCA25000吨/年,膨胀型阻燃剂6000吨/年;无机阻燃剂硼酸锌、偏硼酸钡7500吨/年,阻燃剂用氢氧化铝、氢氧化镁15000吨/年;阻燃协效剂三氧化二锑50000吨/年。预计2006年具体产量情况为:溴系阻燃剂十溴二苯醚20000吨,十溴二苯乙烷12000吨,四溴双酚A38000吨,八溴醚4000吨,六溴环十二烷4500吨,溴化环氧树脂5000吨;磷系阻燃剂有机磷酸酯7000吨,聚磷酸铵(APP)12000吨,包覆红磷300吨;氮系及氮—磷阻燃剂三聚氰胺(阻燃剂)、MPP、MP、MCA21000吨,膨胀型阻燃剂3000吨;无机阻燃剂硼酸锌、偏硼酸钡3000吨,阻燃剂用氢氧化铝、氢氧化镁10000吨;阻燃协效剂三氧化二锑40000吨。

    从阻燃剂产能、产量分析中可见,溴类阻燃剂凸有明显主导地位,四溴双酚A、溴化环氧树脂又是具很大重要性的品种。据中国环氧树脂行业协会专家介绍,其中溴化环氧树脂统计、预测不含外资和内资新建,如含上述2项则2007年末产能可达10万吨、全年产量可达5万吨以上。四溴双酚A 扩建新建势头也猛,潍坊兄弟化工有限公司投资兴建的四溴双酚A装置日前顺利完工,将于11月中旬正式投产,产能为1.2万吨/年。四溴双酚A作为溴系阻燃剂,以毒性较低,与基材相容性好而得到广泛应用,主要应用于环氧树脂、ABS、HIPS、酚醛树脂、不饱和聚酯等材料的阻燃,还作为反应型阻燃剂大量用于生产溴化环氧树脂中间体、溴代聚碳酸酯,另外还用来合成更高档次的阻燃剂。在阻燃环氧树脂制备领域,四溴双酚A目前仍然处于无可替代的地位。

    潍坊兄弟化工生产的四溴双酚A在国内同行业一直处于领先地位。鉴于近来国内国际市场需求日渐增大,潍坊兄弟化工在原有产能基础上斥资兴建大型四溴双酚A生产装置,使四溴双酚A年总产能达2万吨/年。
(责任编辑:晓靖)
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