一、历史回顾与应用现状
我国第一块印制板于1959年问世,大约于20世纪60年代初才用于批量生产。最初作为制造印制板图形的掩膜是以重铬酸盐为感光剂的胶体。
1.感光掩膜的三个发展阶段
①虫胶感光掩膜:这项最老的技术是从前苏联引进的,因乙醇显影工艺复杂很快就被淘汰了。
②骨胶感光掩膜:这项技术是从制版和制标牌工艺中移植过来的,经济实用。后来,技术人员又进而开发出物理固膜和化学固膜技术,很快得到推广,但是高温时不能久贮。
③聚乙烯醇感光掩膜:此种掩膜配好后可用一个多月,物化性能稳定,比骨胶掩膜有了很大进步。
以上三种掩膜都无法满足日益发展的市场需求,鉴于当时印制板图形的线条大都在1.5mm以上,迫切需要一种新的工艺方法来代替。
2.自制网印抗蚀油墨
当时所用丝网都是蚕丝丝网,而且网目规格较少,制版方法多采用“刻红膜”和“蚀刻图形喷漆反转”法。当时自配网印抗蚀油墨配方大约有以下两种:
①自干型:
石油沥青200~300g
滑石粉50~200g
燥油10~15ml
溶剂汽油加至1000ml
②烘干型:
厚漆 150~200g
滑石粉 20~50g
色料 0.5~1g
松香 20~30g
松节油 加至1000ml
条件:130℃,30min
虽然自制的网印抗蚀油墨存在许多不足之处,但它也是我国PCB制造图形的一个飞跃。
3.网印抗蚀油墨的商品化
油墨商们看到中国PCB油墨市场的强大商机,不久就推出了多种型号、不同性能的网印抗蚀油墨,形成了印制板的油墨市场。香港、日本、美国也以最快速度将本公司的PCB网印抗蚀油墨推向我国,并建立合资公司,这些品牌油墨性能稳定、使用方便,最突出的特点是在褪墨这一工序中有了很大的改进——去墨采用碱溶的方法,省去了溶剂清洗和溶剂带来的污染。随着电视机板和录音机板的增多,UV固化型抗蚀丝印油墨问世,明显加快了PCB板的生产速度。这种油墨固体含量100%无溶剂挥发,是电路板图形加工中的首选材料,很快在1~2年内推广至全国,曾经一时出现过供不应求的局面,给油墨制造商创造了无限的商机。
4.光成像抗蚀抗电镀油墨
随着PCB材料市场的扩大,一种用于图形电镀法(也称反镀法)的抗蚀抗电镀油墨也传入我国,最突出的优点是:既能作为一般的抗蚀油墨(耐酸性蚀刻和在一定条件下耐碱性蚀刻),也可以耐镀Cu、耐镀PbSn、耐镀Sn、耐镀NiAu,且分辨率可达0.05mm/0.05mm(线间距/ 线宽),为精密线路板的加工创造了条件。
它一跃成为制造图形的主要材料之一,因为不需专用设备,广泛应用于PCB行业的大中小企业,现在已经成为PCB行业中用量最大的一种油墨。
二、阻焊油墨
阻焊油墨要永久地留在印制板表面,保护线路,起绝缘作用,它还可以在吹Sn时保护线路(给焊盘和孔壁涂上Sn),在波峰时只和扦入元件的焊接盘焊接。
1.阻焊油墨的发展
印制板的表面涂覆阻焊油墨起源于上世纪60年代末,而我国的印制板阻焊油墨始于上世纪70年代末,开始从进口转入国产,同时,也出现热固型字符油墨。后受电视机和录音机、录相机的印制板的耐热条件所限,UV 固化阻焊油墨也相继面世。几年后从品种上还有所增加:除颜色不同外还出现了光亮型、哑光型、布纹型、皱纹型等,供用户选择。
2.光成像阻焊油墨
无论是热固阻焊油墨还是UV 阻焊油墨,其涂布方法均是网印图形露出印制板的焊盘。但是随着印制板图形和焊盘的线条线间距逐渐变小变密,用泵来网印图形的方法已经无法满足要求。尽管阻焊干膜的方法流行了几年,但因其材料价格昂贵,专用真空贴膜机的制造技术不普及,操作工序复杂,成品率低,现这种技术已被淘汰了。当今适于高密度印制板的是光成像阻焊油墨,它除了具备热固和UV阻焊性能外,最突出的就是它的分辨力优势(基本和光成像抗蚀抗电镀油墨相当)。
3.光成像阻焊油墨的应用与普及
尽管在阻焊油墨的范畴中还有热固阻焊油墨和UV 固化油墨的应用,但是这些都只能用于单面和低档的电子产品印制板,生产中高档印制板时还需用光成像阻焊油墨。随着帘幕涂布技术的发展,及印制板线条密度的普遍增加,使光成像阻焊油墨不断应用普及到大中小企业中。
从印制板油墨市场看,光成像抗蚀抗电镀油墨和光成像阻焊油墨不仅是印制板油墨中的主要产品,更是高精密印制板生产中的主要材料。
三、PCB油墨市场浅析
1.PCB油墨价格不断下滑
随着我国在世界上PCB地位的上升,国内PCB价格几年来连续不断地下降了4~5倍,中小企业受影响最深。在PCB价格不断下跌的情况下,印制所用的原材料和辅助材料相应降价,跌价情况基本和PCB下跌相当。
2.光成像抗蚀抗电镀油墨的应用普及
鉴于现在光成像抗蚀抗电镀油墨价格显著低于干膜(约2~3倍),且利用率高达95%以上,而且无需增加任何设备及厂房的投资,所以在近几年中不少厂家迅速由使用干膜改为使用光成像抗蚀抗电镀油墨。经过一段时间后,由于成本的大幅度降低,生产周期缩短,许多多层板厂也用此油墨来完成内层板的加工并收到了满意的效果。一些大型的双面板制造厂还采用双面滚涂后进烘道的自动线生产方法,获得了事半功倍的效果。到目前为止,此墨的应用基本普及到了中小企业。随着香港和台湾印制板厂的内迁,一些先进的涂布方式(如:喷涂、静电喷涂、浸涂等)也传入中国内地,对光成像抗蚀抗电镀油墨的应用和推广起了很大的促进作用。
3.网印抗蚀油墨的商品化
油墨商们看到中国PCB油墨市场的强大商机,不久就推出了多种型号、不同性能的网印抗蚀油墨,形成了印制板的油墨市场。香港、日本、美国也以最快速度将本公司的PCB网印抗蚀油墨推向我国,并建立合资公司,这些品牌油墨性能稳定、使用方便,最突出的特点是在褪墨这一工序中有了很大的改进——去墨采用碱溶的方法,省去了溶剂清洗和溶剂带来的污染。随着电视机板和录音机板的增多,UV固化型抗蚀丝印油墨问世,明显加快了PCB板的生镀油墨。经过一段时间后,由于成本的大幅度降低,生产周期缩短,许多多层板厂也用此油墨来完成内层板的加工并收到了满意的效果。一些大型的双面板制造厂还采用双面滚涂后进烘道的自动线生产方法,获得了事半功倍的效果。到目前为止,此墨的应用基本普及到了中小企业。随着香港和台湾印制板厂的内迁,一些先进的涂布方式(如:喷涂、静电喷涂、浸涂等)也传入中国内地,对光成像抗蚀抗电镀油墨的应用和推广起了很大的促进作用。
四、民族品牌的诞生
我国的油墨制造商们看准印制板行业发展的市场,经过若干次的反复试验,开发出了自己的品牌,而且以最快的速度打入市场,开始同进口品牌竞争。
1.民族品牌诞生的几种形式
①看准PCB市场,投资商购置油墨配方,聘请技术人员,成立油墨制造公司;
②外国或香港、台湾地区厂商在大陆设厂,仍延用原商标;
③中外合作建厂;
④原电子工业部为实现八五~九五攻关计划,由部立项,专业高等院校和研究所、国有大厂合作,先后研制出了UV 阻焊油墨(包括字符油墨)、光成像抗蚀电镀油墨、光成像阻焊油墨,并已投入生产。
2.进口品牌与民族品牌的比较
那种“进口品牌优于民族品牌”的概念早已经过时了,从总体上看进口品牌和国产品牌大
都在一个起跑线上,而且有相当多的民族品牌的销售额已经高于进口品牌。但也应当看到某些民族企业往往赶不上时代的节奏,阻碍了他们的发展和进步,其主要也受下列因素的影响:
①原材料配套性差,影响产品性能,需进行优选和再加工;
②基础材料技术同发达国家相比有一定的差距,发展速度滞后,无法满足市场要求;
③设备陈旧,资金薄弱,无法加工出精细产品;
④对产品缺乏精细雕刻的信心。在进口品牌中,也有一定数量的劣品,主要表现在:工艺条件宽容度小;耐贮存性较差,气味太大;技术服务跟不上。
五、PCB油墨销售大战
用销售大战来形容PCB油墨市场的竞争,一点也不过分,大战的序幕早在2000年已经拉开,一直延续至今。光成像抗蚀抗电镀油墨和光成像阻焊油墨,自1998 年大批民族品牌涌入市场,进口品牌急剧增加后,经本人不完全统计,至2004 年底,参与大战的光成像抗蚀抗电镀油墨品牌已经增加至54 个,光成像阻焊油墨的品牌已增加至50 个。
民族品牌、进口品牌,再加上经销商、代理商、销售点,形成了一个前所未有的销售网络,随着供大于求状况的出现,同其他行业一样PCB市场也开始了自相残杀的价格大战,2003年底,竞杀出了60~70元/公斤的油墨。在几年的销售大战中价格的下降趋势。
现在,尽管油墨的价格大战仍在继续,但近几年随着油墨原材料价格的不断上涨,价格大战已经走到尽头。油墨商们正在努力转变价格大战的形势,在服务质量和品种上下工夫,尤其是技术服务更为突出。
六、PCB油墨的环保与未来
在PCB油墨的领域中,UV系列油墨在使用中是属于环保产品。现在我们探讨一下除采用UV系列以外的PCB油墨环保措施。
1.强化PCB使用环境
在UV 系列以外的PCB油墨中,都含有一定数量的溶剂,而在使用中往往还要加入一些稀释剂来调节粘度。在PCB油墨的使用环境中,大中小企业的差别很大,在大型企业中,为了保持操作使用的质量和效果,有的花大钱使用十万级的洁净间;而中小企业就不同了,稍好一些的抽风或送风设备,一般的只是密封的房间,造成了严重的环境污染,并对操作者带来了危害。
2.溶剂的添加和应用应该立法
早在1996 年,瑞典、法国、美国、澳大利亚等国便先后颁布法令严格限制某些溶剂的加入,如含苯的碳氢化合物不能超过5%等。我国不仅是PCB生产大国,也是油墨应用大国,而且进口品牌和国产品牌的数量亦在逐年增加,这些油墨中主要溶剂二元醇醚和二元醇酯含量较大,解决的办法只有立法:一是对进口的油墨加强含毒量的检测;二是对国产油墨实行准入制度。我国有专业部门鉴定,我们可以借鉴他们的系统条例。
3.油墨商的责任和用户的选择
油墨制造商应首先选用低毒的溶剂制造油墨,以便减少对环境的污染和给操作者带来的危害,如烷烃类、醇类或松节油,溶纤剂等。按照国际惯例应在包装的标签上标注警示,说明溶剂的名称和本油墨在操作时需采取的安全防护措施,及应急处理方法。
4.努力研制无毒溶剂
我国经济的不断发展和生活水平的提高都需要一个清新的环境,研制无毒溶剂迫在眉睫,我国的油墨制造商和专家们都在以不同的形式,多方位的攻关和研制无毒溶剂。一些专家研制的无毒溶剂已经开始进入试用阶段,相信今后能在油墨行业中很快得到推广。
5.PCB油墨大战收获
①使我国和国际油墨市场有了近距离的接轨。在2004年的CPCA展览会上看到不少国家的油墨采购商把手伸向中国,由此表明我国的PCB油墨在国际市场上也占据了一定的份额;
② PCB制造厂获得了更丰厚的实惠,增加了选择品种的机会,降低了生产成本,开阔了技术视野;
③使油墨生产商进一步树立了市场经济的观念,免费为他们培训了销售人员,为自己的产品打入国际市场作好了准备;
④提高了我国PCB油墨制造技术,带动了相关技术的提高和相关产品的发展,为PCB产业向着更高的目标发展打下了坚实的基础。