农药制剂加工或使用中,用于改善药剂理化性质的辅助物质,这又称为农药辅助剂。农药助剂是化学农药加工剂型中除有效成分之外所使用的各种辅助剂的总称。助剂本身基本并无生物活性,但是能增强防治效果。农药品种繁多,理化性质各异,剂型加工要求也不同,因此需用的助剂也不同。助剂选用得当与否,对农药制剂的药效性能有极大影响。例如,含10%敌稗及30%柴油的混合乳油,与不含柴油的20%敌稗乳油具有相似的杀草效果,而敌稗用量却相差1倍;使用波尔多液时,若在其中加入0.2%~0.3%骨胶,可抗雨水冲刷,且能提高防病效果。农药助剂的合理使用,往往还能提高药剂对植物的安全性及降低对人畜的毒性。据国际农药制造商协会联合会(GIFAP)公布的资料,目前有62种剂型。剂型配方中所涉及的主要助剂有:分散剂、润湿剂、乳化剂、增效剂、渗透剂、展着剂、粘着剂、稳定剂、增稠剂、成膜剂、抗凝聚剂、抗结块剂、崩解剂、消泡剂、防飘移剂、防静电剂、药害减轻剂、除草剂的解毒剂和推进剂等。
一、助剂的使用
1.农药助剂表面活性剂的应用
表面活性剂可将无法直接使用的农药原药制成可以使用的农药制剂。它作为一种农药助剂应用在农药上,不但可提高农药的使用效果,还可减小农药的用量,减轻农药对环境的影响,并为农业生产带来巨大效益。目前应用于农药表面活性剂的主要有:脂肪醇聚氧乙烯类、烷基苯酚聚氧乙烯醚类、磺酸盐类、磺酸酯类、酰胺类、有机硅类等。如一种非离子型表面活性剂和20%氯嘧磺隆一起施用,有效地防除了茼麻。在草甘膦中加入适当的高级脂肪烃,可大大提高其除草效果。
近年来,生物表面活性剂的开发也进展较快,而且这也将是很有发展前途的一类农药助剂。生物表面活性剂是由微生物产生的一类具有表面活性的生物化合物,除具有化学合成表面活性剂的理化特性外,还具有无毒、能生物降解等优点,其应用前景非常广阔,并有可能成为化学合成表面活性剂的替代品或升级换代品。
2.油类、油脂类助剂
油类助剂可以加快作物对叶喷农药的吸收效率,它们可以与农药、水等形成均一稳定的乳状液,叶喷时有助于靶标作物对农药的吸收。商用石油润滑油助剂和乳化剂,已经被应用到普施特对3种杂草的防除,靶标作物表面的蜡质可以溶解到石油润滑油溶液中,其溶解性随着作物种类和生长环境不同而不同。
植物油类助剂在加强除草剂的生物活性和降低液滴飘移方面要比石油润滑油和非离子表面活性剂好得多。如烯禾啶与甲基化油类助剂Scoil混合对3种杂草的控制要比石油润滑油助剂Clean Crop的效果好。植物油类助剂可以促进吸收传导和增强除草剂对杂草的防效。实验表明,植物脂肪酸要强于甘油酯。Chester L. Foy等指出,几种助剂依次增加了除草剂烟嘧磺隆对狗尾草的防效:甲基化葵花油>石油润滑油>非离子型表面活性剂WK>非离子型表面活性剂X-77。
3.无机盐类 一些无机盐类助剂与表面活性剂混用可以极大地提高除草剂的活性,这些无机盐包括硫酸铵(NH4)2SO4、磷酸氢二铵(NH4)2HPO4、硫酸镁MgSO4。但某些盐类在喷洒时对某些除草剂会产生损坏作用。有资料表明,钙、镁、钠、钾铁盐中除硫酸钙CaSO4、硫酸钠Na2SO4、磷酸钙Ca3(PO4)2、磷酸钠Na3PO4外都会对2,4-D产生损坏作用,但这种拮抗作用可通过降低溶液的pH值或把2,4-D转变成难离解的盐类而减小。尿素、硝酸胺、多磷酸胺、硫酸胺、石油润滑油和非离子表面活性剂分别与盖草灵和烯禾啶混用控制谷类作物中的大狗尾草,石油润滑油大于表面活性剂或盐类。
4.农药助剂的混用
在实际应用中,并不是只使用一种单一的助剂,为了提高药效,可多种助剂同时选用,但必须注意克服各类助剂间的相互作用,以防农药发生光降解等反应而降低药效。如各类助剂(液氨、化肥、油、溶剂和表面活性剂)相混合,可以加强禾草灵在小麦田和黑麦田中的活性,增强有效成分的渗透力,促进其进入植物组织中。因此要更好地发挥农药的药效,要对各种助剂进行合理的运用的配置。在同一剂型下,不同的助剂种类会明显影响到药剂的性能。如药剂与表面活性剂在不配伍时会使悬浮剂的悬浮率下降,不适宜的湿润剂、分散剂则会使可湿性粉剂的悬浮率下降,表面活性剂还会影响药剂的叶面吸收,这在茎叶处理型农药中尤为重要。
二、农药助剂应用的影响因素
表面活性剂是亲水和疏水两部分组成,降低表面张力的能力取决于亲水、疏水相关性以及分子在不同物相(雾滴与植物或动物体表面)之间的分布。药剂在靶标上的湿展性能及在靶体表面的滞留量直接影响对靶体表面的穿透和生物活性的发挥,因此加入表面活性剂可以加强药剂分子在叶面或虫体上的展布,从而促进药剂的吸收。该效应还与溶液的温度、浓度和大气压力有关。
1.表面活性剂的结构、极性和浓度对吸收的影响 Syuan Tan等在研究非离子型表面活性剂对2,4-D叶面吸附和渗透影响时发现,聚氧乙烯乙二醇(PEG)系列类表面活性剂能极大地提高一些喷雾制剂农药对近轴苹果叶表皮的渗透效果,但对吸附影响不明显。试验还指出:PEG类表面活性剂的亲水亲油平衡值(HLB)与叶表皮对表面活性剂的吸附和2,4-D的渗透负相关。加入表面活性剂能提高2,4-D对角质层膜的渗透,且随表面活性剂HLB值的升高其渗透力下降,因此,表面活性剂的亲水亲油平衡值(HLB)值对2,4-D的渗透力的改变是一个重要因素。
2.化合物溶质的渗透
在蒸发过程中物质(成分)渗透入表皮的多少与溶液总量无关。溶质的吸收与表皮及残留物间系数和浓度有关,渗透速率依赖于溶质与表面活性剂的亲和性。化合物的渗透速率不仅与在表皮蜡质的溶解性有关,而且与溶剂的蒸发速率有关。蒸发后,化合物的渗透速率将受角质蜡质层和表皮中的浓度影响。表面活性剂可能具有疏通输导障碍的作用,阻碍化合物的分散、转移其被吸收的位点、改变化合物的性能、降低其抗性,为植物体吸入活性化合物创造条件。渗透性能的提高,按药剂有效成分与表面活性剂之间在渗入叶内时的物理、化学作用(联合溶解或渗透机理)或者特殊表面活性剂而诱发的植物体内的输导障碍的改变,从而使他们更容易进行粒子渗透。
三、农药助剂在农药中的作用
农药应用新技术的开发和推广应用,常常离不开配套助剂。为了获得更好的药效或者把危害性控制在最低限度内,也常常需要使用助剂。
1.某些农药必须同时使用配套助剂才能保证药效。如草甘膦、调节膦、2-4滴胺盐、茅草枯、麦草畏和毒莠定等,施用时必须使用指定的配套助剂(主要是润湿剂和渗透剂,有时还要使用安全剂)。
2.选用合适助剂能明显提高药效,不加助剂效果太差。例如杀虫剂马拉硫磷喷雾液中添加农药展着剂TritonCST等(浓度0.1%)、72小时杀黑皮蠹效果达83%~93%(单用马拉硫磷时为6%)。又如助剂农乳100号、吐温80、渗透剂Tx在浓度为0.1%时,对调节膦抑制菜豆生长有明显影响。
3.配套助剂能满足某些应用技术的特殊性能要求,使之成为实用的先进技术。例如超低容量喷雾技术对制剂载体或稀释剂以及药害减轻剂有特殊需要;发泡喷雾法对起泡剂和泡沫稳定剂有专门要求;控制释放技术则对囊皮及悬浮助剂等有特殊考虑;静电喷容技术则需要既满足超低容量要求的性能,又具有专有的抗静电剂系统;农药-液体化肥联合施用是一项省时经济的技术,要求制剂具有良好的相容性或者使用专门的掺合剂等。
4.为保证安全,应用中需用助剂。例如加入适当的抗蒸腾剂和防漂移剂,可以减少施用农药时随气流漂移造成对邻近敏感作物、人、畜等的危害。加入特殊臭味的拒食助剂、特殊的颜料,向人们发出警告,以免误食或中毒;还有不少除草剂活性极高,但选择性不足;为保证作物免遭药害,故使用时,常需配合安全剂(又称解毒剂)一同施用。
四、农药助剂的发展趋势
农药剂型正朝着水性化、粒状化、多功能、缓释、省力和精细化的方向发展,一些高效、安全、经济和环境相容的新剂型,如微乳剂、水乳剂、悬乳剂、水分散粒剂、干悬浮剂、缓释剂等新剂型正在兴起,并将是21世纪农药剂型发展的主流。围绕农药剂型发展这一趋势,世界农药助剂正向着分子量大、高效能、低用量、多功能、优质、价廉的方向发展。根据这一发展趋势,结合我国实际,有关专家提出以下建议。一要重点开发木质素磺酸盐、萘和烷基萘磺酸盐甲醛缩合物系列产品。二要加速开发立体结构分子量大的表面活性剂。三要大力开发种衣剂的成膜剂新产品。四要积极开发农药粘着剂、稳定剂、高效扩散剂、除草剂的解毒剂,增加增效剂、渗透剂新品种。同时,应开拓微机在农药助剂生产和新产品开发中的应用,应用微机技术辅助设计来开发农药新助剂正在进行之中。我国农药加工行业在这一领域研究薄弱,建议有条件的科研院、所和企业应着手建立数据库,促进微机在这一领域的应用和推广。