PVC包装纸中含有14%～38%增塑剂，这些增塑剂大多是环境内分泌干扰物(environmental endocrine disruptors，简称EEDs)，它们能够改变内分泌系统的正常功能并可对末受损的器官或其后代产生负面影响。这些增塑剂主要通过食品包装材料进入食品。新生儿和发育期的器官对EEDs是最敏感的，因为婴儿通过母乳受到的污染量约为成人平均水平的10～20倍，婴儿在其生命的第一年将获得其一生中所得总量的10％；激素功能的变化能够导致一系列的不良效应，此类效应可以是肉眼可见的或是细微的、功能性的或结构性的，还有许多效应是近期无法觉察的，这些潜在影响随种群、性别、年龄、剂量和暴露时间长短而异。EEDs是高脂溶而非水溶性的，主要污染鱼、肉、蛋及乳制品。人体的脂肪组织、血液和母乳中均可检出。另外，孕期妇女也是敏感人群，因为她们的暴露直接导致婴儿的暴露。

　　本文主要关注与食品密切相关的、国内还没有引起足够重视的几个环境内分泌污染物。 

　　1 双酚A（BPA）
　　
　　双酚A (biphenol A,简称 BPA)是环氧树脂和聚碳酸酯塑料的添加剂，制成的塑料产品用于食品和饮料的包装，树脂产品广泛用于金属的涂层包括食品罐头、瓶盖和供水管。牙科所用聚合物材料中也含有双酚A。

　　低含量双酚A会降低精子数，提高激素相关癌症的发病率，如乳房癌、睾丸癌、前列腺癌，并造成生殖系统的先天缺陷（非遗传性睾丸癌），以及与激素相关的疾病，如女孩青春期提前。即使在极低的浓度下，BPA会影响青蛙的雌雄比例，造成蜗牛的绝育，由于生态系统的复杂性，BPA对其他物种的影响还是一个未知数，而这才是人类的主要问题。

　　Fred vom Saal和Wade Welshons早在1997年就开始敲响警钟，因为他们的研究小组发现即使极低剂量的BPA也会影响健康。如果雄性小鼠在子宫里就暴露于极低剂量的BPA，出生后前列腺重量明显增加，每日精子产生量降低。而且，低剂量BPA比高剂量更会引起健康风险。随后，美国和德国的科学家也发现了类似的结果，陆续报道了同样的健康效应问题。 现在，对此问题已经达成了一致的认同，即BPA在低剂量下也会造成健康风险，包括雌性的生殖系统、乳房、睾丸、精子产生以及行为影响等。

　　1.1 产量

　　工业生产需要大量BPA，工业越发达，需要的BPA量越大，对人类造成的安全隐患也越大。国内的产量还极小，占全世界总产量的比例微乎其微。但由于空气、水体的流动，商品的流通等等问题，其他国家造成的污染会迁移到我国境内，污染问题不容乐观。

　　1.2 用途

　　仅仅欧洲市场在97/98年度的年消耗BPA为64万吨，而且据报道，每年正以7%的比例上升。65%BPA产品用于聚碳酸酯，25%用于环氧树脂，10%用于特殊树脂和阻燃剂，如四溴双酚A。含有双酚A的产品包括：光盘、食品罐头衬里、传真纸、粉末颜料、安全头盔、防弹绝缘板、塑料窗、汽车部件、胶粘剂、保护涂膜、碳酸酯瓶和包装容器（可回收的牛奶和水瓶）以及电器类的罩子等，BPA也可作为反应抑制剂和抗氧化剂用于PVC产品及其加工过程。

　　1.3人类暴露情况

　　人类暴露于BPA主要通过食用含有BPA材料包装的食物，婴儿奶瓶，牙科充填物和密封物。英国最近发现，饮用水中的BPA主要来源于供水系统所用材料，特别是新管道。由于用聚碳酸酯（BPA合成）和聚砜（用BPA、BPS合成）材料做成的瓶子装矿泉水，因此，瓶装矿泉水也有问题。塑料瓶装的葡萄酒也有一定程度的污染。

　　胎儿、婴儿和青春期儿童对BPA最为敏感.胎盘血液内BPA的浓度为0.4-1.6μg/kg净组织，也就是说，胎儿未出世就已经暴露于BPA了，BPA在母体血清内的蓄积量直接影响到胎儿的健康，大部分BPA会很快被清除掉，剩余的一些会蓄积在血液中，浓度会不断提高。另外，鱼和人体脂肪组织也会生物蓄积BPA。

　　1.4 累积暴露

　　很多与BPA相似的成分也有雌激素活性，如双酚F（BPF）、BPAF和双酚二缩水甘油醚（BADGE）都是塑料的基本组成成分；BADGE是环氧树脂的起始成分，用作罐头内层涂膜，也是PVC和环氧树脂混合材料的稳定剂和增塑剂，更是聚酯罐头内层涂膜的优良增强剂。欧洲食品中10%以上含有1mg/kg以上的BADGE，脂肪含量高的食物最容易受污染，如鲭、猪肉、凤尾鱼、沙丁鱼、充满油的罐头鱼等。英国调查显示最大摄入量不会超过3μg/kg体重/天，污染最严重的凤尾鱼中含量为9.3mg/kg。如果一名55kg的妇人摄入50g凤尾鱼的话，每kg体重的摄入量就是8.4μg。 BADGE氯乙醇衍生物的结构与某些遗传致癌性物质具有相似的结构，因此，需要特别关注。而且，BPA和BADGE都会与DNA形成加合物，另有体外实验证实，BADGE不与雌激素受体结合，而是以雌激素样作用影响细胞增殖。

　　2 邻苯二甲酸酯（PAEs）

　　邻苯二甲酸酯，又名酞酸酯，英文名： phthalic acid ester，简称PAEs。PAEs被大量地用作塑料，尤其是聚氯乙烯塑料(PVC)的增塑剂和软化剂，约占增塑剂消耗量的80％。PAEs也普遍用作驱虫剂、杀虫剂的载体，化妆品、合成橡胶、润滑油等的添加剂，塑料、箔片印刷用墨水的添加剂。该类化合物从邻苯二甲酸二甲基酯（DMP）到十三烷基酯共20多种化合物。PAEs的水解和光解速率都非常缓慢，属于难降解污染物。它们具有“三致”作用，属于环境内分泌干扰物，美国环保署（EPA）和我国已将其列为优先控制污染物。

　　酞酸酯类污染物主要通过塑料容器包装的食品和水进入人体。根据报道，食品包装用硅橡胶产品中DEHP的含量为60～5830mg/g ，DBP为60～80 mg/g。高脂肪食物（肉制品， 鲑鱼片,牛奶, 乳酪, 人造黄油或色拉油）中总酞酸酯浓度在0.3～2.4 mg/kg左右。

　　2001年日本调查了市场上的16种玻璃、塑料和金属包装的婴儿食品，发现7种样品中的DBP含量在1.2～9.140mg/个样品，15种样品中的DEHP含量在1.3～18mg/个样品，据此计算，每个婴儿对DBP和DEHP的每日摄入量分别为TDI值的1/2500和1/（90～300）。另外，食品操作人员用带了手套的手趁热抓寿司也会加快手套中增塑剂的迁移速度，调查发现寿司中有高达每日允许摄入量的DEHP（40mg/kg/天）。

　　调查发现牛奶在收集、运输和包装过程中没有明显污染情况，生牛奶中总酞酸酯含量在0.12 ～ 0.28 mg/kg. 在乳酪加工过程中，DEHP得到浓缩，含量达到 1.93 mg/kg, 而低脂乳产品中DEHP≤0.01 ～0.07 mg/kg。说明酞酸酯类污染物不仅来源于原料，也来源于加工过程[3]。
含有酞酸酯类污染物的食品经过冷冻干燥能将DEHP降低 21.1%～41.3%, 烧烤降低26.1%～52.5%, 蒸煮降低 11.6%～33.1% ，油炸降低10.6%～43.5%；并发现DEHP可以随着水分被去除。另外，微波加热时，沸点越低的污染物越会蒸发掉，高沸点的容易进入食品。

　　3 己二酸二(2-乙基己基)酯（DEHA）

　　己二酸二(2-乙基己基)酯，英文名：di-2-(ethylhexyl) adipate ，简称DEHA。作为塑料中常用的增塑剂，具有改进塑料的柔软性和耐寒性，增进光稳定性，改善加工性能等优点，被广泛使用于多种塑料制品中。食品级塑料中含有28.3%的DEHA增塑剂。有实验显示DEHA能令动物致癌；食品中的DEHA来源于食品包装材料。法国、德国、新西兰调查显示，目前还没有超过TDI值。
类似的物质还有双-异壬基己二酸di-isononyl adipate (DINA)，尤其是PVC包装的鱼酱、炸丸子和烧卖中含量最高[4]。干酪中含量较高，最高可达90.6 mg/100 g，平均为28.1 mg/100 g，根据计算每摄入100g干酪就达到TDI值的56%。

　　用含有己二酸二辛酯dioctyl adipate (DOA) 和 acetyltributyl citrate (ATBC)增塑剂的PVC和P[VDC/VC]薄膜包裹肉糜后微波加热时发现，其迁移量与加热时间、肉糜脂肪含量和薄膜中增塑剂原始浓度有关。加热4min后，DOA和ATBC的迁移量分别为14.62 mg/dm2 和0.62 mg/dm2，而对照组（没有用该薄膜包裹）中检测不到。

　　4 烷基酚

　　烷基酚（alkylpheniols）被广泛地用作塑料增塑剂、工业用洗涤剂、农药乳化剂、纺织行业的整理剂等，它包括：壬基酚（nonylphenols， NP）、辛基酚（octylphenols）、辛基苯酚、苯乙烯 (styrenes)、聚氯乙烯 (polyvinyl chloride)、4-乙基酚、邻甲酚、苯酚、4-辛基酚、4-壬基酚、2，3，4-三氯酚、2，4-二氯酚。

　　1938年就发现了烷基酚具有雌激素活性。有报道指出，每公斤体重服用4mg壬基酚、24h可损坏DNA结构并抑制子宫过氧酶活性。烷基酚作为内分泌干扰物的代表物成为环境毒理学研究的热点，其毒性与烷基酚结构的关系是：三支链烷基＞二支链烷基＞直链，对位＞间位＞邻位，而且多支链取代也最难生物降解。而且DNA的损伤程度与化学结构有一定的关系，苯酚环中增加其他基团，可使致突变活性增强，并且随着苯酚环中氯原子数的增加，致突变活性也增强，随着苯酚对位碳原子数增多，其致突变活性也增高等。

　　5 向食品中迁移的影响因素

　　影响包装材料中的内分泌干扰物向食品迁移的主要因素有：包装材料中的增塑剂浓度、贮存时间、贮存温度、食品脂肪含量和接触面积。

　　例如，PVC包装纸中DEHA的迁移随猪肉和牛肉中脂肪含量、贮存时间和温度升高而升高，新鲜肉中DEHA只停留在离肉表面2cm的地方，而且双层PVC包裹的猪肉在5°C 贮存3 天的迁移量大于单层包裹，然而先将猪肉用单层PVC包裹2天后，再用另一PVC包裹1天，DEHA的迁移量最小。
食品包装塑料中的DEHA向干酪食品中迁移的受接触时间、食品的脂肪含量和水分以及干酪的完整性有关。在5±0.5°C 的冷藏条件下，DEHA向荷兰形干酪（Edam）迁移的平衡时间为100h，而向Kefalotyri干酪迁移的平衡时间为150h，向羊乳干酪迁移时240h也没有达到平衡，冷藏240h后上述各产品中DEHA含量为：222.5 mg/kg (12.2 mg/dm2)、345.4 mg/kg (18.9 mg/dm2) 和133.9 mg/kg (7.3 mg/dm2) ，包装这3种干酪的塑料中DEHA的含量分别减少24.3 、37.8和 14.6%。该研究得到的迁移量已经超过EU规定的最大迁移量规定 (10 mg/dm2 or 60 mg/kg)。而且DEHA分布在干酪的接触表面，不超过离接触表面3.6mm深的区域。

　　而且其他方式也会影响迁移，例如，在饮料水中采用g-射线代替常规热杀菌，发现随着照射强度的增强，DEHP向水中的迁移速度明显增大；摇动瓶子会增加DEHP的迁移量；如果将刚做好的炸肉饼立即趁热用塑料薄膜包装，或放置5-30min后再包装，污染物的迁移量前者是后者的3.5～14倍；瓶装水在刚装瓶时几乎检测不到DMP, DEP ， BBP和DEHP，但在聚乙烯瓶中贮存10周后，内分泌干扰物的总含量达到0.681mg/L（但还不会引起健康风险）； 即使在低温贮藏条件下，仍有污染物会迁移到食品中，特别是那些低分子量成分，如BBP。

　　6 降解

　　国内有研究用光降解方法去除水中的双酚A；新加坡学者建立了一套实验室规模的微滤-反渗透水处理系统，准备去除水中的双酚A，但还无法达到工业化大规模运用的程度。
藻类与微生物可以降解,小球藻5d对DMP的降解率为66.8%；真菌cutinase可以降解油炸、油性食品包装纸涂膜中的BBP，7.5h的降解率为60%，产物中BMP含量是酯酶降解产物的1/107，而BMP会氧化损伤细胞。

　　黄瓜、西红柿和红胡椒中的某种酶能降解DINA、 DEHA、双-2-乙基己基壬二酸酯、双-2-乙基己基癸二酸酯和双-2-乙基己基十二酸酯。该酶的分子量为25 000-45 000 Da，随着蔬菜的成熟以及增塑剂成分中碳数的增加，降解力逐渐下降。

　　人类的食物原料就是那些已经污染了的生物（植物、动物和真菌等），虽然有报道大部分植物或动物体内该类化合物还没有超标，可以放心食用，但这些数据都是基于原料中的含量来说的。孰不知，这些原料在进入人体之前还需要经过很多加工才能被食用。那么，在各种各样的加工过程中，如加热、高压、煎炸、热炒等等，该类化合物又会发生怎样的变化？是从食品基质中游离出去？还是会与食品组分反应产生无毒或更毒的产物？对于这一过程，目前还没有资料报道，几乎找不到相关基础数据，这一领域的研究还是一个盲点。也就是说，食用前食物中这些污染物的真正含量还是一个值得研究的问题。